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钼
元素符号Mo,原子序数42,在元素周期表中属ⅥB族,原子量95.94,体心立方晶格,熔点2610℃。金属钼是一种用途广泛的难熔金属材料。生产钼材的原料是钼粉。各类钼材如钼棒、钼板、钼管、钼丝以及掺杂钼和各种钼制品在现代工业的各个部门中都有重要的应用。
简史1782年瑞典化学家耶尔姆(P.J.Hjelm)将氧化钼和木炭一起加热得到了黑的金属钼粉末。纯钼材料的生产和在工业中的应用与首批钨丝白炽灯同时投放市场。钼比钨容易加工,较为经济,很适合在白炽灯中作钨丝的支撑、挂钩。该用途一直延续至今。1911年出现用钼丝或钼带作发热体的高温炉,温度可达1705℃。在1939年以前,生产钼材的惟一方法是粉末冶金法,用直接通电加热的方法来烧结压坯。产品的截面小,重量轻,只能制作丝、片、带等,在照明灯和电子管中使用。1939至1945年期间,美国研究出了“活化烧结法”,降低了钼的烧结温度。用间接加热可以烧结重达上百公斤的坯料。1943年美国人帕克(R.M.Parke)和哈姆(J.L.Ham)研究成功用自耗电电弧炉熔铸钼锭的方法,得到了致密、均匀、高质量的钼和钼合金锭。从这一年起,钼开始用作玻璃熔炉的加热电,且用量不断增加,已成为钼的重要用途之一。40年代后期至60年代,航空航天、原子能工业迅速发展,钼因其熔点高、高温强度好和耐腐蚀而受到重视。各类钼材的制取工艺及各系列钼合金在此期间得到了很大的发展。中国在50年代初开始用粉末冶金法生产钼丝、钼棒和钼片。50年代末用真空白耗电弧炉熔炼出钼锭,并用模锻方法锻造出钼叶片。60年代初用熔炼和粉末冶金的坯锭轧制出大型纯钼和钼合金板材。现在能用此两种坯锭生产出钼及其合金的各种规格的棒材、板材、管材及异形制品等。
性质包括物理性质、化学性质和力学性能。钼有良好的耐腐蚀性,对多种无机酸如盐酸、氢氟酸、磷酸,多种液态金属如锂、铋、镁、钾、钠,熔融的氟盐等都有好的抗侵蚀性。钼还能耐大多数熔融玻璃的侵蚀。钼与氧化物耐火材料氧化锆、氧化铝、氧化铍、氧化钍等直至1750℃以上都不起作用。但钼的抗氧化性能差,不耐氧化性酸如硝酸、王水和氧化性熔盐如等的腐蚀。常温下钼在空气中稳定,650℃以上氧化,生成的氧化物在700℃以上挥发形成白烟雾,常称“灾难性氧化”。钼的力学性能取决于材料的纯度和制取过程。塑性加工可使纯铝强化。钼有塑性一脆性转变。影响钼塑性的因素有间隙元素,如氮、碳尤其是氧使钼的塑一脆转变温度升高。其他如晶粒取向、变形量、再结晶程度等都影响其塑一脆转变温度。钼的主要物理性质如下:
钼对几种介质的耐腐蚀性列于表1。钼的拉伸性能列于表2。
用途 钼的应用较广,在电子工业中用作灯泡和电子管中钨丝的支撑材料、阳、栅,还可作钨丝的缠绕芯杆。在金属加工工业中可用作压铸和挤压模具、热穿孔顶头、电阻铆焊的电、钻或镗刀具的刀杆。钼的膨胀系数与高温玻璃相近,是良好的玻璃与金属的封接材料。在原子能工业中用作在液态碱金属介质中工作的材料和在熔盐反应堆中使用。在化学工业中用作耐酸阀门等。用钼作发热体的加热炉在真空或氢气中温度可到2205℃。钼耐玻璃侵蚀,其少量氧化物不会使玻璃着,所以在玻璃及玻璃纤维工业中可代替铂作熔融玻璃的搅拌器,用钼棒或钼板作玻璃熔窑的加热电等。由于钼在高温下不抗氧化,即使加抗氧化保护涂层后也不能在高温下长期使用,因此在航空航天工业中只能作瞬时或短时工作的部件。如火箭发动机的喷管、火箭鼻锥、方向舵、防热屏等。
制取方法钼加工材的制备工艺主要包括坯锭制取、塑性加工、热处理和焊接。
坯锭制取钼坯锭的制取主要有熔炼和粉末冶金两种方法。(1)熔炼法。将垂熔钼条焊接、捆扎成自耗电,用真空白耗电弧炉或电子轰击炉熔炼成钼铸锭。为了脱氧和消除气孔,常加入钛或碳。熔炼钼锭杂质含量低,纯度高,密度可达理论值。但铸锭的晶粒粗大,塑性加工时需要挤压开坯,然后再进一步锻造或轧制。熔炼法产品收得率较低。(2)粉末冶金法。小规格坯锭可由钼粉用传统的机械模压成形,于炉中通氢垂熔烧结成垂熔钼条,作为加工杆、丝、窄带等的坯料或电弧熔炼的自耗电;大规格坯锭用等静压成形,成形压力一般为150MPa,通氢高温烧结,温度一般在1900℃。如需要塑性加工,则坯锭的相对密度(实测密度与理论密度之比)应在93%以上。粉末冶金坯锭的组织均匀、晶粒细,有利于塑性加工,可以不经挤压而直接锻造,板坯可以直接轧制,产品的收得率高。如轧制1.0mm厚的大型钼板,粉末板材的收得率可以比熔炼板材高出1倍以上。因此,粉末冶金法是制取钼坯锭的主要方法。
塑性加工塑性加工可以提高钼的强度和低温塑性,其方法有常规的挤压、锻造和轧制等。用这些方法可以生产钼的棒、板、带、丝和管材。虽然钼在高温下剧烈氧化,但氧并不向内部渗透,氧化层易于清洗,所以坯锭可以在煤气炉或燃油炉中加热,并不需防氧化保护。塑性加工也可在大气气氛中进行,但氧化物的挥发会污染空气,应注意通风防护。
(1)挤压。用于熔炼钼锭的开坯。钼铸锭的晶粒粗大,初加工困难,需要经挤压将粗大的柱状晶破碎后再锻造或轧制。也可以用挤压得到成品棒材和管材。挤压温度与挤压比和挤压速度有关,一般为1100~1300℃,也可以将挤压温度提高到1500℃以降低变形抗力。为了将铸态晶粒破碎,纯钼挤压比应大于4。挤压时用玻璃粉或玻璃纤维作润滑剂。
(2)锻造。用以获得各种尺寸的棒材或其他形状的锻件。普通锻造可生产直径约为18mm以上的棒材和其他形状的锻件。粉末烧结钼锭可以直接锻造,开锻温度一般在1300℃左右,火的变形量应在30%以上。随着变形量增加,锻造温度可逐步降低,终锻温度在1000℃左右。旋转模锻用于生产直径小于18mm的细棒和钼杆,进一步加工拉制成丝材。旋锻的开锻温度通常在1400℃左右,道次变形量为10%~20%,随着变形量增加模锻温度逐步降低。
(3)轧制。主要用于生产板材、带材和箔材,也可轧制棒材和管材。粉末烧结板坯可以直接轧制,其开坯温度一般在1400~1500℃,初轧道的变形量很重要,应大于25%,可以到40%以上,并在设备允许的情况下以大压下量为佳。随着变形量增加轧制温度可逐步降至1200℃;900℃;500~600℃。板厚到1.5~2mm时可在200~300℃冷轧;板厚到10.0mm以下时可在室温冷轧。轧制工艺不同时,板材的力学性能有明显差别。交叉轧制的板材,其力学性能较好。熔炼钼锭经挤压、锻造的板坯,轧制温度一般在1200~1250℃。用熔炼钼锭生产板材,其产品收得率一般在20%~25%用粉末冶金板坯生产板材的产品收得率约为50%。中国目前粉末冶金法生产钼板。
热处理纯钼只应用再结晶退火和消除应力退火。再结晶退火用于挤压、锻造、轧制等热加工过程的中间退火,退火温度取决于加工条件和变形量。消除应力退火用于温加工和冷加工过程中,以便消除加工硬化、减少变形抗力,其退火温度一般为900℃。塑性加工的钼材以消除应力状态下使用为佳。热处理不能使纯钼强化。
焊接钼可用惰性气体保护焊或电子束焊,但钼有焊接脆性的缺点。
钼材标准中国实行的钼材标准列于表4。
表4中国实行的钼材标准
废钼回收的技术创新与未来趋势
行业技术革新聚焦绿色高效方向。湿法冶金领域,离子交换和溶剂萃取技术提升钼回收率至98%以上;火法冶金中,等离子熔炼减少能耗20%。智能化趋势显著:AI分选机器人可识别含钼废料,区块链技术实现供应链透明化管理。未来,随着电动汽车(电池含钼材料)和氢能(钼基催化剂)的兴起,废钼回收将向高纯化、定制化发展,催生专业化细分市场。
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钼(Mo)是一种金属元素,原子序数为42。它是一种银白的有光泽的金属,具有高熔点和高热导率。钼在自然界中以多种矿石的形式存在,常见的是钼辉矿和钼铜矿。
钼具有许多重要的工业应用。由于其高熔点和耐高温性能,钼被广泛用于制造高温合金、耐火材料和真空炉。钼还是电子产业中重要的材料,用于制造电子管、半导体器件和薄膜电阻器。此外,钼还被用于制造钼丝、钼箔、钼片等材料,用于电子显微镜、X射线管和真空设备。
钼也是一种重要的合金元素。它可以与其他金属如铁、镍、铜等形成合金,提高合金的硬度、强度和耐腐蚀性。钼合金广泛应用于航空航天、汽车、化工等领域。
此外,钼还有一些其他应用。例如,钼在农业中作为植物的微量元素,促进植物生长和提高产量。在医学领域,钼被用作放射性示踪剂和物成分。钼的同位素还被用于放射治疗和核能研究。总体而言,钼在各个领域都有着重要的应用和价值。
化工领域
润滑剂:二氧化钼是一种良好的固体润滑剂,因为它的摩擦系数很低,屈服强度很高,能在真空和各种温、高温下正常使用,因而被广泛应用于燃气轮机、齿轮、模具、航空航天、核工业等领域。
催化剂:钼的化合物是用途广的催化剂之一,被广泛应用到化学、石油、塑料、纺织等行业。例如:二硫化钼具有抗硫性质,可以在一定条件下催化一氧化碳加氢制取醇类物质,是很有前景的C1化学催化剂;钼与钴、镍结合用作石油提炼预处理的催化剂。其他常见的含催化剂有:二硫化钼、氧化钼、钼酸盐、仲钼酸铵等。
电子电气领域
钼具有良好的导电性和耐高温性,热膨胀系数与玻璃相近,被广泛用于制造螺旋灯丝的芯线、引出线及挂钩等部件。此外,钼丝也是理想的电火花线切割机床用电丝,能切割各种钢材和硬质合金,其放电加工稳定,能有效提高模具精度。
医学领域
钼是人体的微量元素之一,也是多种酶的组成部分,在机体的主要功能是参与硫、铁、铜之间的相互反应。适量的钼能够促进人体发育,增强氧在体内的储留下,抑制肿瘤,维护心肌的能量代谢,保护心肌,而钼的缺乏会导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病,因而钼也被用于医中,如钼酸铵这种就主要用于长期依赖静脉高营养的患者。
畜牧领域
钼的生物学作用主要是依靠作为动物体内某些含钼酶类的组成成分,间接影响酶的生物学活性来实现的。除此之外,钼元素在反刍动物营养代谢中发挥着的作用,一方面,钼作为反刍动物瘤胃微生物硝酸盐氧化酶的组成成分,直接参与瘤胃中饲料硝酸盐的转化,另一方面,钼作为硫酸盐氧化酶的辅助因子对瘤胃微生物有刺激作用,这有助于反刍动物对粗纤维类物质的消化,进而促进反刍动物的生长。所以,当牧草和饲料中钼元素含量不足时,就需要按照严格的营养需要和工艺技术要求,将钼元素添加剂加入饲料中,达到满足动物需要的目的,常见的例子就是在奶牛饲料中添加10mg/d的钼。
农业领域
钼为植物体内的“微量元素”之一,缺钼会影响植物正常生长。作为植物生长所的微量元素,钼不仅能促进植物对磷的吸收,还能加速植物体内醇类的形成与转化,提高植物叶绿素和维生素丙的含量,提高植物的抗旱、抗寒以及抗病能力。鉴于钼对植物的重要性,很多国家已经开始生产和使用含钼的微量肥料,例如我国湖南长沙县南华乡用钼酸铵拌种,花生增产32.2%,黑龙江国营农场对大豆施用钼肥,大豆增产10%左右。
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你听说过钼吗?
看到金字旁,你应该可以猜到,它是元素周期表上的一员吧。
没错,它是元素周期表上的第42号元素,也是地壳中第54种常见的元素,不仅存在于自然中,我们每个人的体内也有。
尽管钼存在于我们人的身体中,而且对人体健康重要,但它却异常低调,鲜为人知。
你平时有没有经常食用,含有这种重要微量营养素的食物?让我们找出,但首先要了解它到底是什么。
钼(Mo),它是自然界中的一种化学元素,也是人类、动物和植物健康所的微量矿物质,被认为是一种金属元素。
钼单质是一种银白金属,具有高的熔点,并且耐腐蚀,但它在地球上不是以单质存在的金属,而是在矿物中,以各种氧化态存在。
这种微量矿物质在自然界中,广泛存在于固氮细菌、地壳、土壤和水中。
→钼(Mo)的功能
人体需要钼来分解营养素,辅助酶相关过程,代谢铁,以及有害物质的积累。
它可作为4种重要酶的辅助因子,参与体内的4种酶促反应:
1、亚硫酸盐氧化酶:这种酶将亚硫酸盐(SO2-),转化为硫酸盐(SO3-),硫酸盐可以很容易地并从体内排出。
它是人体能够分解含硫氨基酸,如蛋氨酸和半胱氨酸,所的,如果这种酶不能正常工作,这可能导致高蛋氨酸血症或高同型半胱氨酸血症等疾病。
亚硫酸盐氧化酶也可能在硝酸盐形成的一氧化氮中发挥作用。
2、醛氧化酶:这是一种分解体内醛类的酶,醛类是代谢酒精等物质的结果,从体内,因为它们在体内具有强的反应性和毒性。
3、黄嘌呤氧化酶:这种酶将黄嘌呤转化为尿酸,黄嘌呤是由核苷酸的代谢产生的,如DNA和RNA;尿酸是体内有效的抗氧化剂,有助于对抗氧化应激。
4、线粒体氨基肟还原成分:这种酶的确切酶学功能尚不清楚,但目前科学家认为,它在体内起着一些作用,包括物和毒素的。
5、形成四硫钼酸盐:该物质能与铜分子结合,其吸收,还能与血液中未结合的铜结合,其引起过量的氧化应激,这种物质可用于治疗威尔逊病。
在人体中,它主要位于肝脏,肾脏,腺体和骨骼中,也可以在皮肤,肌肉,肺和脾脏中找到。
钼通过肠道吸收,主要流向肝脏和肾脏,在那里它被整合到许多酶中。
如果过量摄入钼(Mo),它会被,并通过尿液从肾脏排泄。
这种微量矿物质有多种形式,常包括以下类型:
钼酸铵;
天冬氨酸钼;
柠檬酸钼;
甘氨酸钼;
吡啶甲酸钼;
钼酸钠;
钼在日常生活中,可以用来制造工业钼润滑脂,钼钢(石油和天然气,能源,建筑和汽车行业采用的材料,具有高耐腐蚀性和耐高温性);钼粉还能被用作植物肥料。
此外,钼对人体还具有很多的健康益处。
→预防和治疗癌症
摄取的钼,有助于预防癌症;根据多项流行病学研究,生活在缺钼土壤上的人群,患食道癌和直肠癌的病例较多。
尽管研究仍处于起步阶段,但补充钼可能是治疗某些AI症有希望的方法。
在一项针对患有胃癌和食道癌的大鼠的研究中,与对照组相比,钼补充剂减少了肿瘤的数量。
→排毒
钼能够将乙醛分解成乙酸,乙醛是念珠菌的废物,念珠菌是一种,会破坏体内平衡的酵母菌。
乙醛也是饮酒的产物,而乙醛不能排出体外,会毒害它积聚的组织;但乙酸很容易被人体排泄,通过这种方式,钼可以帮助身体有害毒素。
→预防常见疾病
钼可降低体内铜的含量,可有效预防和治疗纤维化、炎症和自身免疫性疾病。
研究表明,四硫代钼酸盐形式的钼,可以显著阻止肺和肝纤维化的发展。
四硫代钼酸盐还被明,有助于对乙酰氨基酚(泰诺中的活性成分),引起的肝损伤,并减少抗生素物阿霉素引起的心脏损伤。
此外,钼还通过降低血糖水平的高峰值,来帮助预防糖尿病。
→帮助消除亚硫酸盐
亚硫酸盐是含有硫的食品防腐剂,它们被用作食品和饮料的抗褐变剂,如瓶装果汁、啤酒、葡萄酒、干果、肉类和酸菜。
食用这些亚硫酸盐含量高的产品,会导致它们在体内积聚,并引发一种称为“亚硫酸盐敏感性”的疾病,包括恶心、胃痉挛、腹泻、喘息、刺痛感和荨麻疹等症状。
有些人对亚硫酸盐过敏,在这种情况下,亚硫酸盐反应甚至可能是致命的。
此外,在一些哮喘患者中,食物中的亚硫酸盐会引发哮喘发作,有研究表明,补充钼(Mo)有助于减少亚硫酸盐敏感性的,哮喘患者的哮喘发作。
通过一种称为氧化亚硫酸盐的酶,钼有助于将亚硫酸盐转化为硫酸盐,从而使这些食品添加剂离开身体,而不是积累并引起毒性。
通过去除体内亚硫酸盐的积累,钼不仅可以降低对亚硫酸盐的敏感性,还有助于改善肝脏的健康,从而提高身体的排毒能力。
→平衡尿酸水平
尿酸是在血液中发现,并通过尿液排出的代谢废物,钼(Mo)缺乏会导致低尿酸水平,这与智力下降、神经系统问题和晶状体脱位有关。
低尿酸水平也与阿尔茨海默病、亨廷顿病、帕金森病和多发性硬化症等疾病有关。
血液中需要一定量的尿酸,才能健康运作,如果没有的钼(Mo),来平衡尿酸水平,尿酸不足会对你的健康构成威胁。
→改善血液循环
钼还可以帮助体内一氧化氮(NO)的产生,来改善血液循环。
一氧化氮是扩张血管、调节细胞生长和保护血管免受损伤所的,这些因素有助于增加整个身体的血液流动。
血液循环好了,输送到全身细胞的氧气和营养物质的增加,这反过来又会产生的器官功能、认知能力和整体健康。
→改善牙齿健康
钼可以增强牙齿的保护釉质,有助于蛀牙,较高的钼摄入量,与较低的蛀牙率有关。
在一项研究中,研究人员用钼和氟化物,处理了牛牙的珐琅质,结果表明,钼通过提高矿物质修复率,来帮助治愈蛀牙。
因此,在饮食中或通过补充剂,获得的钼(Mo),有助于保持牙齿健康。
其实,很少有人缺乏钼(Mo)。
一般缺乏钼都是遗传的,如患有遗传性严重代谢缺陷,称为钼辅因子缺乏症,但在健康人群中从未发现过。
这种罕见的疾病,导致三种钼酶——亚硫酸盐氧化酶,黄嘌呤脱氢酶,和醛氧化酶的缺乏。
出生时患有这种辅因子缺乏症的婴儿,如果存活下来,可能会有严重的神经系统异常,和各种其他异常。
如果确实发生缺乏症,则可能是获得性缺乏症,在20世纪80年代,有一位克罗恩病患者出现了钼缺乏症,这是因为他长期静脉注射营养,而没有增加钼的水平。
钼缺乏症状包括:心脏和呼吸频率加快,头痛和夜盲症。当停止静脉营养,并用钼酸铵形式的钼补充剂后,患者有所改善。
因为钼是一种微量元素,人体只需要少量,太多反而会有不好的影响。
饮食中高水平钼,如每天10至15mg,和工业暴露于这种微量矿物质,会导致痛风,补充剂也可能加剧已经存在的痛风。
钼补充剂也可能引起铜缺乏症,因为钼会减少身体组织中的铜。
铜缺乏的症状有:疲乏、贫血、白细胞减少,有时可发生骨质疏松或神经损伤。
神经损伤能引起手脚刺痛和感觉丧失,可能感觉肌肉无力;一些人出现意识障碍、易怒、轻度抑郁,协调功能受损。
一般来说,成年人每天不应服用超过2mg,按年龄组划分,钼的可耐受上限摄入量如下:
0-12个月的婴儿:无法确定,但摄入的来源应仅来自食物和配方奶粉;
1-3岁儿童:每天300μg;
4-8岁儿童:每天600μg;
9-13岁儿童:每天1,100μg(每天1.1mg);
14-18岁青少年:每天1,700μg(每天1.7mg);
19岁及以上的成年人:每天2,000μg(每天2.0mg);
对于大多数人来说,钼补充剂不是的,因为仅通过饮食,获得充足的量并不难。
→钼(Mo)含量高的食物包括:
豆类,如豌豆和小扁豆;
坚果,如杏仁、腰果;
乳制品,尤其是奶酪和酸奶;
叶菜类蔬菜;
蛋;
动物肝脏;
番茄;
如果由于某种原因,你要选择补充剂,那么一定要注意剂量;如果你有胆结石或肾脏问题,就不应该服用钼补充剂。
就可能的物相互作用而言,目前已经发现,高剂量钼抑制大鼠对乙酰氨基酚的代谢,因此不推荐将对乙酰氨基酚与钼一起服用。
饮食性铜缺乏,或铜代谢功能障碍导致缺铜的人,发生钼毒性的风险可能增加。
如果你正处于妊娠期或哺乳期,有健康问题,或目前正在服用物,请在服用新的补充剂之前,咨询的医疗卫生人员。
今天,我们又学会了一个新字,哦不,是新物质(钼)。
别小看体内的各种微量元素,尽管它们在体内的含量很少,但是却发挥着的作用,可谓“四两拨千斤”。
钼在人体内充当着重要的酶辅助因子,控制着过程,平衡尿酸水平,改善血液循环和牙齿健康。
不过,幸好钼缺乏的问题比较罕见,但也要留意你的膳食安排是否合理,平时有没有吃富含钼的食物。
如果处于某种原因,不能从饮食中补充所需的钼,想要服用钼补充剂,那么一定要注意剂量问题,在人士的指导下进行哦。