无锡周边废钼回收电话地址

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　　钼是一种金属元素，通常用作合金及不锈钢的添加剂。它可增强合金的强度、硬度、可焊性及韧性，还可增强其耐高强度及耐腐蚀性能。钨钼制品厂家表示，尽管钼主要应用于钢铁领域，但由于钼本身具有多种特性，它在其它合金领域及化工领域的应用也不断扩大。

　　实验明，钼化合物具有低的毒性，这是钼区别于其它重金属的显著特征之一。

　　钼资源:

　　1、储量

　　钨钼制品厂家告诉大家，钼从来不以天然元素状态出现，而总是和其它元素结合在一起。虽然发现的钼矿物许许多多，但唯 一有工业开采价值的只有辉钼矿(MoS2)-一种钼的天然硫化物。矿床中，辉钼矿的一般品位为0.01%～0.50%，并常常与其它金属(是铜)的硫化物结合在一起。

　　2、矿床

　　钼矿床可分为下面三种类型:

　　原生钼矿，主要提取辉钼矿精矿;

　　次生钼矿，从主产品铜中分离钼;

　　钨钼加工厂家提醒，共生钼矿，这类钼矿床中钼和铜的工业开采价值均等。

　　摘要:从铜含量为0.77%～1.32%之间的铜渣中回收金属，回收金属主要为铜；然而一些渣也含有0.4%左右的钼，有可能将熔融的铜渣变为一种新原料来开发新工艺，得到新产品。从这点来讲，使用焙烧－浸出工艺处理铜渣是为了回收渣中的钼，用氧化焙烧法将氧化铁转化为不溶性赤铁矿，而铜和钼转化为可溶态溶于酸溶液。因为钼与氧化铁类晶石相结合，在浸出过程中它的还原会受四氧化三铁成分影响，使用硫酸进行渣浸出，钼的回收率超过80%。因此，使用两段工艺，即氧化焙烧后酸浸对钼进行回收，得到的结果表明这种方法的可行性。

　　0前 言

　　当前，受经济、环境及金属高消费问题的影响，迫使人们开发更经济有效、从二次资源中回收有价金属的方法得到了推广。智利每年要产出含铜量为0.77%～1.32%、含钼0.4%及大量的铁和二氧化硅的铜渣超过350万t，因而，在循环利用金属萃取工艺上，铜渣就显示出了它的经济潜力［1］。

　　从铜渣中萃取金属有许多湿法冶金方面的建议，这包括直接从硫酸或氯化铁中浸出，也有将渣与硫酸、硫酸铵、硫酸铁焙烧或在还原的条件下酸浸这方面的报道。然而，的报道都是涉及铜和钴或镍还原方面，关于通过湿法冶金工艺从铜渣中回收钼的数据少有报道［4-8］。

　　因此，有人提议焙烧低品位的钼精矿与石灰或碳酸钠，将钼转化为钼酸盐，也有人研究将废催化剂与碳酸钠焙烧，还原可溶性钼酸盐［9-12］。因此，生产钼有效的方法是将钼精矿焙烧得到三氧化钼，随后对三氧化钼进行还原得到金属钼［12］。所以，本工作的重点是研究氧化物经过焙烧后酸浸，从铜渣中回收钼的可行性。

　　1从理论上讲

　　铜渣中的矿物学成分及所呈现的相取决于加

　　工矿物的类型、炉子的类型及冷却方法等几方面的因素。缓冷导致渣的组分有相当数量的结晶，形成大量的不同矿物相，冷却的速度越慢，矿物相增长越大；缓冷速度快，有可能产生非晶体渣，因而金属在渣中分布越均匀［14］。当铜渣是晶体时，主相通常是伴有硅酸盐的硅酸铁盐及金属氧化物，铜以氧化物或硫化物或两者的混合体存在。

　　在铜的回收过程中，比较典型的铜渣分析显示，钼分散在整个氧化铁相中，钼高度氧化，并与四氧化三铁的化学结构相结合，如图1所示。

　　在冶炼前，由于钼从硫化铜矿中浮选的效率低，所以钼出现在渣中。同时，也有报道说钼与属于2FeO·MoO2-Fe3O4系列的尖晶石结合，浸出率低［15］。

　　在熔融状态下，除了带入液体的一些铜及硫化铜以外，从化学性质上讲，渣是均质的，在急速冷却条件下，它仍保持均质状态。当渣缓慢冷却时，它不会过氧化，且至少可能形成两种固体相:硅酸亚铁和部分被氧化成的四氧化三铁，铜仍为硫化物；这种条件下通常通过浮选回收铜。然而，根据以下反应，铜、硫化铜及氧化铜在高度氧化焙烧条件下，温度在600~800 ℃时，能被转化。

　　Cu+1/2O2=CuO                      (1)

　　Cu2S+2O2=2CuO+SO2                     (2)

　　Cu2O+2/3O2=2CuO               (3)

　　在这些条件下，当温度达到800～1 100 ℃之间时，硅酸铁在有氧条件下分解，具体如下:

　　2FeO·SiO2+1/2O2=Fe2O3+SiO2                  (4)

　　2FeO·SiO2+1/3O2=2/3Fe2O3+SiO2             (5)

　　根据以下反应，钼从它与氧化铁的尖晶石的组合物中分离出

　　2FeO·MoO2·Fe2O3+O2= 2Fe2O3+MoO3      (6)

　　图2实验室实验的结构图

　　因而，氧化焙烧会使铁硅酸盐分解，形成不溶于酸溶液的四氧化三铁和二氧化硅，这样在室温条件下，经过焙烧工序处理的产品就很容易通过酸浸进行处理，钼的还原效果就好，铜仍留在渣里面。

　　2实 验

　　缓冷和速冷却的系列冶炼铜渣的化学特性，如表1所示。

　　表1系列冶炼铜渣的化学性质* %

　　在一个典型的试验中，渣在实验室的管式Lindberg-Blue 炉0.5 cm厚的固定床上进行焙烧，条件如下:温度700 ℃，所用气体中混有90%的空气及10%的二氧化硫，物料粒度400目为100%，所得到的煅烧砂使用标准浸出测试法用如下条件在实验室中浸出:温度为18～20 ℃，硫酸为50 g/L，液固比为10∶1，物料粒度200目为100%，如图2所示浸出2 h。进行浸出测试以确定不经过煅烧步骤渣的溶解性，条件如下:温度为20 ℃，硫酸150 g/L，液固比为10∶1。

　　空气与二氧化硫混合是为了评估使用冶炼烟气促成四氧化三铁反应的可行性，正如以前报告中提到的计划那样，增加铜渣的商用价值［17］。

　　3结果与讨论

　　图3显示的是使用扫描电镜技术扫描到的缓冷渣的特性，微探针分析显示的是沉积的氧化物及硅酸盐的络合物，钼在这里形成了一个Fe-Mo-O的分离相，如1#、2#和4#相所示，络合物中铁的含量在52.03%~63.57%之间，钼含量在1.25%～6.35%之间。同时，这些相中二氧化硅的含量低，表明铁能在磁铁矿中呈现如FeO·MoO2-Fe3O4样的尖晶石结构，3#相显示的是玻璃状的铁硅酸盐型含钼量低的二氧化硅富集溶液。

　　图4是渣的扫描电镜分析，如图4a所示，可观察到铁分布在整个玻璃状的铁硅酸盐相中；图4b显示的是钼散布在渣中并与铁的分布路径紧邻的硅酸盐相。

　　铁的高萃取率表明铁硅酸盐的主要部分分解，这导致酸的消耗及溶液中胶态氧化硅增加，也增加了后期钼分离的难度。每吨渣所消耗的硫酸量在800～1 000 kg，溶液中的二氧化硅的富集量在10～15 g/L。

　　如图5所示，含不同成份磁铁矿的渣使用焙烧－浸出工艺，可观察到渣随着钼还原量的增加，四氧化三铁含量减少。

　　由于钼与氧化铁尖晶石结合在一起，酸浸不易分解，需要氧化成为钼的易溶态或氧化钼，这样才能在浸出过程中溶解，铁被氧化成为氧化铁，以便对钼进行选择性浸出。

　　在氧化过程中，氧化铁尖晶石转化为氧化铁，钼从铁尖晶石相中分离出，同时也被氧化成为它的高氧化态并反应生成热稳定的合成物，该合成物可以从氧化铁及硅酸盐合成物中不受限进行选择性浸出。

　　这里应当注意渣的熔点，这些合成物可以互溶，且由于氧化亚铁和四氧化三铁决定了铜渣的氧化态，可以得出钼的还原态为Mo4+。

　　因为渣中钼的浓度比较低，与以高的浓度并以Fe2+及Fe3+氧化物形态存在的氧化铁相比，很难经过分析实二氧化钼的存在。然而，有一点清楚，渣与四氧化三铁尖晶石晶化，形成二氧化钼固溶体，钼的浸出率低。

　　4结 论

　　铁和钼分布在整个玻璃状硅酸盐相，且在渣中钼的分布与铁的分布路径紧紧相邻，因此，钼主要与氧化铁尖晶石相结合。

　　由于氧化反应破坏了渣的结构，产生赤铁矿及方晶石，氧化铁及二氧化硅成为渣的主要成份，二氧化硅相中也应当有次要的氧化物成份出现，因而，在被氧化的渣中，硅酸盐及氧化铁就成为预期的两个主要的基本相。

　　人们普遍认为，渣氧化的结果是钼和铁被氧化成高氧化态，因而使用酸浸工艺就可以将钼从渣的氧化微粒中选择性浸出。

　　渣中的四氧化三铁显示，钼是嵌入在尖晶石固体相中，说明它在酸溶液中的溶解度低。然而,渣的溶解度测试结果显示，当渣中的四氧化三铁含量减少时，钼的萃取率提高，这对渣的焙烧转化同样有效。

　　为了钼精矿质量，有时需要进一步分离钼精矿中所含的铜、铅、铁等重金属矿物和氧化钙以及炭质矿物，如使用硫化钠、硫氢化钠、氰化物或铁氰化物抑制铜和杂质含量。钼精矿冶炼主要采用以下几种方法:

　　氧化焙烧:将辉钼矿进行焙烧得到钼焙砂，然后通过升华法或湿法制得三氧化钼，用氨浸出时生成钼酸铵进入溶液，与不溶物加以分离。溶液经浓缩结晶得到钼酸铵晶体，或加酸酸化生成钼酸沉淀，从而与可溶性杂质分离。二者经煅烧后都生成纯净的三氧化钼，然后用氢还原法生产金属钼。根据焙烧设备或添加组分的不同，可将该方法分为回转窑焙烧工艺、反射炉焙烧工艺、多膛炉焙烧工艺、流化床焙烧工艺、闪速炉焙烧工艺。该方法会产生大量的烟气，污染环境，钼回收率较低，伴生的稀有元素铼几乎随着烟气跑掉，不适合处理低品位矿石和复杂矿。

　　硝酸浸出法:在高压釜内使MOS2氧化为可溶性钼酸盐，该方法主要是消耗廉价的氧化剂-空气或纯氧。该方法需要高温高压，对反应设备要求高，反应条件，生产技术难度大，浸出过程的工艺条件也较难控制，生产过程中也存在一定的隐患，目前国内已暂停使用该方法。

　　次氯酸钠浸出法:主要用于处理低品味中矿、尾矿的浸出。在氧化浸出过程中，次氯酸钠本身也会缓慢分解析出氧，其他一些金属硫化物也会被次氯酸钠氧化，这些金属的离子货氢氧化物又会与钼酸根生产钼酸盐沉淀，促进溶液的钼又返回到渣中。该方法反应条件温和，生产易于控制，对设备要求不高，但原料次氯酸钠消耗量大而造成生产成本过高。

　　电氧化浸出法:是由次氯酸钠法改进而来，该方法是将已经浆化的辉钼矿物料加入到装有氯化钠溶液的电解槽中，在电氧化过程中，阳产物Cl2又与水反应，生产次氯酸根，次氯酸根再氧化矿物中的硫化钼，使钼以钼酸根形态进入溶液中。该方法继承了次氯酸钠浸出率高、反应条件温和、的特点，并且能够较为方便的控制、调节反应的方向、限度、速率。

　　目前也出现了一些新方法，如辉钼矿精矿不经氧化焙烧，直接用氧压煮法或细菌浸出法提取纯三氧化钼。对低品位氧化矿用硫酸浸出，从溶液中用离子交换法或萃取法提取纯三氧化钼。

　　废钼回收的主要来源与分类

　　废钼的回收来源多样，主要包括工业生产废料、报废设备和消费后废品三大类。工业废料如钼合金切削屑、轧制废料和废钼电极，通常纯度较高，回收价值大；报废设备中的耐热部件、航空发动机叶片等含钼部件需经过拆解和分选；消费后废品如废旧电子元件（如半导体散热基板）和废弃化工催化剂则需化学提取。根据钼含量和杂质水平，废钼可分为高品位（Mo＞90%）和低品位（Mo＜50%），不同类别对应不同的回收工艺和定价标准。

　　钼的性质

　　密度10.2克/立方厘米。熔点2610℃.沸点5560℃。化合价+2、+4和+6，稳定价为+6。钼是一种过渡元素，易改变其氧化状态，在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下，钼很可能是处于+6价状态。虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态，但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。

　　钼与钨的性质相近，其沸点和导电性能突出，线热膨胀系数小，所不同的是钼比较易于加工。

　　金属钼的热导率[135瓦／(米·开)]与比热[0.276千焦／(千克·开)]呈******搭配，使它成为抗热震和热疲劳的天然选择。它的熔点为2620℃，次于钨、钽，但密度却较之低得多，因此其比强度(强度／密度)大于钨、钽等金属，在对重量要求关键的应用中，更为有效。钼在1200℃仍有高的强度。

　　钼的主要缺点是抗高温氧化性能差(高于600℃迅速氧化)和室温延性不佳。为扬长避短，对高温氧化问题多采用涂层(如涂MoSi2、镀镍、镀铬等)办法控制；对塑性过差即通常说的低温脆化的欠缺，则通过合金强化和加人碳化物实现强化等措施解决。

　　钨(W)、铼(Re)、钽(Ta)、钛(Ti)和锆(Zr)等是常见的固溶强化元素。钨是钼的主要固溶强化元素，铼可把延脆转变温度降到—200℃。由它们形成的工业钼合金参见表。其中由镧构成的钼镧合金显示出为突出的抗蠕变及高温变形能力，其在高温下的这一特性表现得尤为明显。

　　1900年初，一个名叫Greenleaf  whittier  pickard的人制作了世界上台矿石收音机，随后RAC（美国无线电公司）进行工业化生产，至今已超过100年。（以上文字摘自网络）时至今日虽然无线电技术已飞速发展，却仍有许多人对矿石机“情有独钟”。现介绍几种可以检波的矿石，同一名称的矿石由于产地不同，形成的条件不同，所含其它物质种类和比例不同，也就造成了形状、颜及电性能等大差异。本帖仅供参考。

　　一、中自然铜:虽然在中医里称做自然铜，也叫方块铜或石髓铅，实际上是天然硫化铁矿石。外观多为规则的方块形，大小不一表面平坦，亮黄具金属光泽；有时表面呈棕褐，质坚硬但易砸碎。使用效果:检波点较少，灵敏度一般，稳定性一般。

　　二、方铅矿石:方铅矿是一种灰的硫化铅，晶体呈立方体，有时为八面体和立方体的聚形。强金属光泽，具弱导电性和良检波性。五、六十年代销售的活动矿石和固定矿石多为方铅矿石。使用效果:检波点较多，灵敏度较高，稳定性较好。

　　三、黄铁矿石:因其浅黄铜和明亮的金属光泽常被人误为黄金，故又称为“愚人金”。黄铁矿分布广泛，一般呈立方体、八面体、五角十二面体及其聚形。硬度较高小刀刻不动。使用效果:检波点一般，灵敏度一般，稳定性一般。

　　四、黄铜矿石:是一种铜铁硫化物矿物，常含微量金、银等。正方晶系，晶体相对少见，多呈不规则粒状及致密块状结合体，也有肾状、葡萄状集合体。黄铜黄，硬度低于黄铁矿，是一种较常见的矿石。使用效果:检波点少，灵敏度一般，稳定性一般。

　　五、辉钼矿石:是钼的硫化矿物。分别属于三方和六方晶系，呈铅灰、强金属光泽，通常多以片状、鳞片状或细小颗粒状产出。辉钼矿比指甲还软，摩氏硬度为1-1.5。使用效果:检波点较多，灵敏度高，稳定性较好。

　　六、红锌矿石:橙黄，带暗红光，六方晶系，成致密块状体。相应有锰-红锌矿、铅-红锌矿和铁-红锌矿。自然界不常见。使用效果:检波点多，灵敏度很高，稳定性较高。

　　七、钛铁矿石:是铁和钛的氧化矿物，是提炼钛的主要矿石。三方晶系，晶体一般为板状，晶体集合到一起为块状或粒状。灰到黑，有一点金属光泽。使用效果:检波点很少，灵敏度很低。稳定性一般。

　　八、镜铁矿石:赤铁矿变种，与石英伴生。复三方偏三角面体晶类，块状、鳞片状。红棕、钢灰、铁黑。使用效果:检波点少，灵敏度一般，稳定性一般。

　　九、软锰矿石:主要成份为二氧化锰，颜由浅灰到黑，具有金属光泽。软锰矿软，用手摸会像煤一样弄黑你的手。一般为块状、肾状或土状，有时具有放射纤维状形态。使用效果:检波点少，灵敏度低，稳定性差。

　　十、锡石矿石:是常见的锡矿物，硬度高，比重大。复四方双锥晶系，常呈双锥状、双锥柱状。颜由无至黑，透明至不透明。富铁锡石可具电磁性。使用效果:检波点不多，灵敏度高，稳定性好。

　　十一、斑铜矿石:是一种铜铁的硫化物矿物。多呈致密块状集合体。新鲜断面呈古铜，表面易氧化呈蓝紫斑状的锖。在地表易风化成孔雀石和蓝铜矿。使用效果:检波点少，灵敏度低，稳定性差。

　　十二、磁铁矿石:氧化物类铁矿石，属等轴晶系。晶体呈八面体和菱形十二面体，集合体呈粒状或块状。半金属光泽，颜铁黑。使用效果:检波点少，灵敏度很低，稳定性一般。

　　十三、金属硅:旧称“矽”，又称结晶硅或工业硅，其主要用途是做为非铁基合金的添加剂。使用效果:检波点多，灵敏度高，稳定性好。

　　几种在资料中介绍有检波功能的矿石，而本人在测试中无法检波。也许您手中有同样名称的矿石却可以使用，这并不奇怪。

　　一、金红石:金红石就是较纯的二氧化钛，在地壳中储量较少。四方晶系，常具完好的四方柱状或针状晶形。颜暗红、褐红，黄或桔黄，富铁者呈黑。透明至不透明。性脆。使用效果:缘体，不能检波。

　　二、褐铁矿:褐铁矿呈多种调的褐，一般为钟乳壮、葡萄状，致密的或梳松的块状甚至土状。也有像黄铁矿那样的晶体形状（称为假像）。使用效果:缘体，不能检波。

　　三、闪锌矿:锌的硫化物矿物。纯闪锌矿近似于无、通常因含其它物质而呈浅黄、红褐、棕甚至黑。透明至不透明，晶体形态呈四面体或菱形十二面体，通常成粒状集合体产出。使用效果:缘体，不能检波。

　　四、菱铁矿:菱铁矿一般为晶体颗粒状或致密块状、球状或凝胶状。颜一般为黄白或灰白，风化后变成褐或褐黑。使用效果:正反向电阻很小，不能检波。

　　五、辉锑矿:辉锑矿是锑的硫化物，属正交斜方晶系，晶体常见呈尖顶的长柱型。铅灰、金属光泽不透明。使用效果:缘体，不能检波。

　　六、钼铅矿:钼铅矿是一种铅钼酸盐矿物，具有松脂光泽或金刚光泽，颜为黄到橙红或褐。四方晶系四方双锥晶类，板状、薄板状晶体，少数锥状、柱状，单形常见，集合体粒状。使用效果:缘体，不能检波。

　　七、铬铁矿:铬铁矿是铬和铁的氧化物矿物，相当坚硬，黑半金属光泽。使用效果:缘体，不能检波。

　　八、白铅矿:白铅矿是方铅矿遇到含碳酸盐的水后发生化学反应而形成的。像这样一种矿经化学作用成为另一种矿，称为次生矿物。晶体为透明至半透明。以白、无为主，亦有灰、黄、红棕或蓝绿。使用效果:缘体，不能检波。

　　九、毒砂:铁、砷的硫化物，又称砷黄铁矿。中国从毒砂（旧称白砒石）中制取砒霜，历史悠久。单斜或三斜晶系，晶体呈柱状，集合体成粒状或致密块状。锡白至钢灰，金属光译。敲击时发出蒜臭味。使用效果:良导体，不能检波。

　　十、锑:银白有光泽硬而脆的金属。有磷片状晶体结构。使用效果:良导体，不能检波。

　　十一、铋:铋在自然界以游离金属和矿物的形式存在。矿物有硫化物辉铋矿、氧化物铋华等。铋为银白至粉红金属，质脆易粉碎。在2003年，发现了铋有其微量放射性。使用效果:良导体，不能检波。

　　十一、自然铜:铜红，表面常出现棕黑氧化被膜。密度大延伸性强，常与赤铁轨、孔雀石、蓝铜矿伴生。使用效果:良导体，不能检波。