扬州专业回收废钼厂商电话
钼是发现得比较晚的一种金属元素,1792年才由瑞典化学家从辉钼矿中提炼出来。由于金属钼具有高强度、高熔点、耐腐蚀、耐磨研等优点,因此在工业上得到了广泛的利用。
一、11大钼矿企业,5家来自中国
综合国内外市场,钼精矿行业是一个集中度较高的行业,范围内前11大企业控制着市场72%的供应量,其中有5家企业来自中国:
分别为陕西金堆城钼业、洛阳钼业、中铁伊春鸣矿业、中国黄金满洲里乌山矿业、华夏建龙集团河北丰宁鑫源矿业。这就意味着我国控制了钼的命脉。
二、十大钼矿,两个在中国
根据美国地质调查数据,钼资源储量约为1100万吨,中国是世界上钼资源为的国家,钼资源储量为430万吨;中国钼矿资源量占40%,与稀土等矿产被称为中国六大优势矿种。
1、亚洲大——金寨县沙坪沟钼矿
2011年7月,安徽省地质勘探宣布,在金寨县沙坪沟发现巨大钼矿,预计331 332 333类钼矿石量16.3亿吨,钼金属量233.8万吨,平均品位0.143%,伴生矿产硫矿矿石量4.86亿吨、元素量1054万吨,平均品位2.16%;为安徽省50年来发现的唯一特大型金属矿床,国家特大型矿山,目前是亚洲大、世界第二大储量的钼矿床,并且钼品位在也处于领先位置。潜在经济价值达6000亿元。
2、巨型矿床——黑龙江大兴安岭岔路口钼矿
黑龙江大兴安岭岔路口钼矿是中国近年来发现巨型钼矿床,由云南驰宏锌锗和北京隆东投资两家民营企业持股,目前已经开展矿山建设,总建设投资预计超过100亿元。
岔路口矿的资源量与沙坪沟相当,但其缺点是品位过低,其中具备工业开发价值的资源量约为176万吨左右。
三、钼资源分布
1、分布
钼矿资源大多集中在南北美洲、亚洲的中国和独联体国家,其次是东欧,而非洲、大洋洲和大多数亚洲国家钼资源很少,钼消耗量较大的日本和西欧基本无分布。
据美国地质调查统计,2016年钼矿储量1500万吨(金属量,下同),其中中国840万吨,占56%;美国270万吨,占18%;智利180万吨,占12%;三国合计占总储量的86%。此外秘鲁、加拿大、俄罗斯钼矿储量均大于20万吨,上述六国共占92%。
2、中国钼分布
我国是世界上钼矿资源为的国家之一,根据国土发布的数据,截止2014年,我国钼矿查明资源储量达到2726.8万吨(金属含量)。此外,自2011年至今,我国新发现安徽沙坪沟等三个200万吨级的钼矿,我国作为世界钼矿资源大国的资源基础更加稳固。
我国钼矿分布就大区来看,中南占全国钼总储量的35.7%,居首位;随后是东北19.5%、西北13.9%、华北12%,西南仅占4%。就各省(区)来看,河南多,占全国钼矿总储量30.1%,其次陕西占13.6%、吉林占13%;另外储量较多的省(区)还有:山东占6.7%、河北占4%、辽宁占3.7%、内蒙古占3.6%。以上8个省(区)合计储量占全国钼矿总储量的81.1%,其中前三位共占56.5%。
四、我国钼业之都
1、陕西渭南华县
该地区钼资源,已探明钼资源矿石储量为14亿吨,钼金属储量为128万吨,居世界前列,是世界六大钼矿床之一。中国矿业联合会于2006年授予了华县“中国钼业之都”的称号
2、金寨钼矿
沙坪沟巨型“斑岩型”钼矿位于金寨县关庙乡,距离金寨县城(梅山)50千米,是我省建国以来发现的大金属矿床。全矿床共估算矿石量12.75亿吨,钼矿探明钼金属量220万吨以上,储量居亚洲,世界第二
3、温泉钼矿
武山温泉钼矿位于温泉乡及小南岔。专家分析认为,温泉钼矿床的资源潜力很大,前景很好。钼矿2009年已施工的20个钻孔都见到了高品位的厚大矿体,地质勘查完成设计工作量后可获得20万吨钼矿资源量。2004年底获333级钼资源量1017万吨,具备大型-超大型钼矿的勘查潜力。
钼
(鉬)
mù
一种金属元素。可用来生产特种钢,是电子工业的重要材料。
[①][mù]
“钼1”的繁体字。
金属元素,符号Mo。硬的银白结晶,用来生产特种钢,也用在电器工业中。
“钼”本义指金属元素之一。符号Mo。
1、钼字五行属性为金,根据五行金克木的原理,钼字取名忌讳用五行属木的字取名;
2、钼字取名忌讳与同韵母u或同声调去声的字起名,这样读起拗口,没有节奏感;
3、钼字取名忌讳与先祖长辈同字,如果先祖名字中带有钼字,晚辈忌讳用钼字取名。
【康熙字典】中没有查到汉字(钼)
9月13日晚间,沪深两市多家上市公司发布公告,供投资者参考:
重大公告>>>
天合光能:签订212.1亿元高纯硅料原料采购合同
天合光能公告,与南玻集团签订高纯硅料长单采购合同,合同约定2023-2026年,公司向南玻集团采购高纯硅料原料产品,预计采购数量合计为7万吨,预计采购金额合计为212.1亿元。
华友钴业:与淡水河谷印尼签署合作框架协议
()公告,近日,公司与淡水河谷印尼签署了合作框架协议,双方计划合作建设高压酸浸湿法项目,本项目所需褐铁矿由淡水河谷印尼在印尼南苏拉威西的Sorowo矿山供应。本项目计划年产能为60000吨镍金属量的氢氧化镍钴产品(MHP)。如果可供应的褐铁矿增加,双方将考虑扩大本项目产能。双方将根据其在项目公司的持股比例包销MHP产品。
前沿生物:雾化吸入用FB2001品注册临床试验申请获受理
前沿生物公告,近日,公司收到国家监核准签发的《受理通知书》,雾化吸入用FB2001的品注册临床试验申请获得受理。该品拟用于治疗轻型和普通型新型(SARS-CoV-2)、新型(SARS-CoV-2)暴露后预防。
健之佳:受影响部分门店暂停销售“一退两抗”品
()发布风险提示,近期呈现多点散发、部地区扩散并加强管控的态势。公司门店总数近4000家,受到影响,部分地区的860多家门店,近期暂停销售 “一退两抗”品,少量门店暂时关闭。上述因素可能带来公司短期业绩下滑的风险,目前,公司努力克服的客观因素影响,在“一退两抗”品下架下,主动调整公司商品策略规划,持续执行降租控费、改善促销活动效能、提示毛利率等控费增效经营方针。
热景生物:全资子公司获批开展核酸检测
热景生物公告,下属全资子公司北京热景医学检验实验室通过北京市卫生健康委员会批复,同意北京热景医学检验实验室开展新型核酸检测工作。
云铝股份:收到供电部门《关于紧急启动电解铝用能管理的通知》
()公告,公司及下属电解铝企业于近日收到供电部门《关于紧急启动电解铝用能管理的通知》,主要内容为自2022年9月10日起,以停槽方式开展用能管理,9月14日前压降用电负荷10%。本次压降用电负荷将对公司及下属电解铝企业生产经营产生一定影响,公司将通过安排设备检修维护、合理组织生产等方式积应对。
业绩>>>
派克新材:得益于航空、航天行业景气度向好 前三季净利同比预增65%
()公告,预计前三季度净利润3.51亿元,同比增加65%左右。公司属于锻造行业,前三季度得益于航空、航天行业景气度向好,市场订单量充足。
厦门空港:8月旅客吞吐量92.88万人次 同比增长74.64%
()发布8月运输生产情况简报,8月旅客吞吐量92.88万人次,同比增长74.64%;货邮吞吐量1.98万吨,同比下降1.42%。
增减持>>>
正平股份:实控人及其一致行动人拟合计减持不超5.25%股份
()公告,公司实际控制人金生辉及其一致行动人金阳光投资、李建莉、金飞梅拟通过集中竞价交易或大宗交易方式合计减持不超过3674.83万股,即不超过公司股份总数的5.25%。
上海谊众:上海凯宝拟减持不超3%公司股份
上海谊众公告,持股13%的股东()拟减持不超3%公司股份。
华信新材:徐州华诚拟减持不超2%股份
()公告,持股6.28%的股东徐州华诚计划以集中竞价或大宗交易方式减持不超过205.55万股(占公司总股本的2%)。
康众医疗:两名股东拟合计减持不超6%公司股份
康众医疗公告,持股13.03%的股东畅城有限公司及持股5.03%的股东君联承宇拟合计减持不超6%公司股份,畅城与君联承宇为一致行动人。
霍莱沃:股东拟减持不超1.16%公司股份
霍莱沃公告,持股6.69%的股东暨董事方卫中拟减持不超1.16%公司股份。
协创数据:股东拟减持不超4.14%股份
()公告,持股4.14%的股东金通安益拟减持不超过855.71万股(占公司总股本的4.14%)。
ST万林:股东拟减持不超2%公司股份
()公告,持股6.48%的股东陈明拟减持不超2%公司股份。
合同中标>>>
九典制:瑞舒伐他汀钙片拟中选渝川蒙鄂滇藏陕宁联盟地区的集中带量采购
()公告,根据重庆市医疗保障近日发布的《渝川蒙鄂滇藏陕宁联盟地区关于批和第三批国家组织集中带量采购协议期满品接续采购阶段拟中选结果及无省级带量采购中选价格产品信息公示的通知》显示,公司产品瑞舒伐他汀钙片拟中选渝川蒙鄂滇藏陕宁联盟地区的集中带量采购。
漳州发展:子公司与关联方签署合同能源管理协议
()公告,公司全资子公司漳发新能源与漳龙物流园签署《合同能源管理协议》,漳发新能源在漳龙物流园(一期)无偿提供的场地内投资建设9MWp分布式光伏电站(以实际装机容量为准),所发电量优先供漳龙物流园使用,剩余电量上网,漳龙物流园根据消纳电量享受相应折扣电价,项目合作期为25年。结合漳龙物流园区现有用电量及对未来用电量的合理预测,合作期内漳龙物流园预计需支付光伏电费4027万元(以实际结算电费为准)。漳龙物流园为公司控股股东漳龙集团的子公司,上述交易构成关联交易。
普利制:子公司与谷森医签订《GS-00202片剂委托生产战略合作框架协议》
()公告,全资子公司浙江普利业有限公司与谷森医签订了《GS-00202片剂委托生产战略合作框架协议》,谷森医作为GS-00202片剂项目的品上市许可持有人(MAH),双方同意建立长期合作,利用普利业符合欧美及国内cGMP固体制剂生产体系优势,为谷森医面向国内外市场的临床批、验批和商业批提供片剂的委托生产服务。
永茂泰:与爱尔思签订合作协议
()公告,与凤阳爱尔思轻合金精密成型有限公司就爱尔思授权永茂泰对非热处理自强化铝硅合金及其制备工艺加工和销售及使用签订《合作协议》。爱尔思授权永茂泰加工和销售JDA系列原材料。本次协议签订有利于加快公司在大型一体化压铸免热处理铝合金材料领域的布,把握市场机遇,提升市场占有率和盈利能力。
浙江建投:子公司联合中标欣旺达浙江锂欣产业园圆柱锂电池项目EPC总承包
()公告,公司子公司浙江三建与中国联合工程有限公司成功中标工程项目――()浙江锂欣产业园圆柱锂电池项目EPC总承包,工程中标价15.05亿元。
浦东建设:两家子公司近期中标多项重大工程项目
()公告,近日,子公司上海市浦东新区建设(集团)有限公司、上海浦东路桥(集团)有限公司中标多项重大工程项目,中标金额总计为18.75亿元。
华依科技:今年累计收到比亚迪汽车各类合同及订单金额合计约5000万元
华依科技公告,公司自2022年1月1日起截至公告披露日累计收到()股份有限公司控股子公司以及孙公司(简称“比亚迪汽车”)等各类合同及订单等形式金额合计约为5000万元(含税)。公司同时公告,股东王锋提前终止减持不超2%公司股份的计划,截至9月13日,王锋已通过集中大宗交易方式累计减持0.44%公司股份。
股权变动>>>
吉翔股份:拟5.8亿元出售西沙德盖钼业100%股权
()公告,拟将持有的乌拉特前旗西沙德盖钼业有限责任公司100%股权以5.8亿元出售给上海甬炬科技有限公司。上海甬炬为公司控股股东宁波炬泰的全资子公司,本次交易构成关联交易。本次交易完成后,公司将聚焦锂盐和钼产品业务。
赤峰黄金:子公司参与受让铁拓矿业挂牌股份
()公告,全资子公司赤金香港参与受让铁拓矿业挂牌股份。如上述交易顺利完成,赤金香港将持有铁拓矿业1.1亿股普通股,约占其增发后已发行股份的10.23%。
达华智能:拟3.3亿元出售全资子公司海天丝路16.5%股权
()公告,公司拟将全资子公司海天丝路16.5%股权以3.3亿元转让给福州数字新基建产业投资合伙企业(有限合伙)。本次转让完成后,公司持有海天丝路83.5%股权,海天丝路仍为公司控股子公司。
重大投资>>>
汇隆新材:拟设合资公司 开展涤纶有特种丝等相关业务
()公告,公司与蓝澳纺织、兴澳科技签订《出资协议书》,三方同意设立浙江汇蓝绿纤科技有限公司,主要开展涤纶有特种丝及织功能性纺织面料等相关业务。合资公司注册资本为9000万元,其中公司认缴出资4950万元,持股比例为55%。
宝新能源:广东陆丰甲湖湾电厂3、4号机组扩建工程项目获得核准
()公告,全资子公司陆丰电力的广东陆丰甲湖湾电厂3、4号机组扩建工程(2×1000MW)项目获得核准,本项目将建设2台1000MW超超临界清洁燃煤发电机组。项目总投资为78.07亿元,将于2024年底前投产发挥保供作用。
常熟汽饰:拟在安徽合肥新设立一家全资子公司
()间公告,拟以自筹资金在安徽合肥新设立一家全资子公司,新公司名称暂定为“合肥市常春汽车内饰件有限公司”。合肥常春注册资本为2亿元,项目建设总投资金额预计为20亿元,分三期投资。新公司的成立是为了满足市场及客户需求,优化公司的产业基地布,地就近服务客户,同时进一步在汽车智能座舱等智能化产品领域扩大业务板块,以提高公司的综合竞争实力。
三木集团:控股子公司拟使用不超1.5亿元进行券投资
()公告,公司控股子公司盈科汇金拟使用部分暂时闲置的自有资金进行券投资,投资总额度不超过1.5亿元。
启明星辰:拟向全资子公司网御星云增资3亿元
()公告,为便于公司的全资子公司网御星云对外开展和扩大业务需要,公司的全资子公司启明星辰信息投资有限公司拟以自有资金3亿元对网御星云进行增资。增资完成后,网御星云的注册资本由1亿元增加到4亿元。
再融资>>>
百川股份:公开发行可转债申请获监会审核通过
()公告,公司公开发行可转换公司债券申请获得中国监会发行审核委员会审核通过。
中金公司:拟配股募资不超过270亿元
()公告,拟按照每10股配售不超过3股的比例向全体A股股东配售,募资不超过270亿元,用于补充资本金支持各项业务发展,以及补充其他营运资金。控股股东汇金将根据本次配股股权登记日收市后的持股数量,以现金方式全额认购根据本次配股方案确定的其于本次配股项下获配售的配售股份。
其他>>>
星华反光:9月14日起券简称变更为“星华新材”
()公告,自2022年9月14日起,公司全称由“杭州星华反光材料股份有限公司”变更为“浙江星华新材料集团股份有限公司”,公司券简称由“星华反光”变更为“星华新材”。
鲁北化工:含氟新材料项目2万吨/年氯化铝装置试车
()公告,全资子公司山东创领新材料科技有限公司投资建设的含氟新材料项目2万吨/年氯化铝装置已完成主体建设及设备安装、调试工作,于近日进入试车阶段。
*ST园城:公司股票撤销退市风险警示 停牌一天
()公告,公司股票撤销退市风险警示,公司股票将于2022年9月14日停牌一天,并于2022年9月15日复牌。公司A股股票简称由“*ST园城”变更为“园城黄金”。
人福医:富马酸丙酚替诺福韦片获品注册书 用于治疗慢性乙型肝炎
()公告,控股子公司宜昌人福的富马酸丙酚替诺福韦片获得品注册书。富马酸丙酚替诺福韦片用于治疗和青少年(年龄12岁及以上,体重至少为35kg)慢性乙型肝炎。
安凯客车收关注函:要求详细说明净利润同比下滑44.87%的具体原因
()收深交所关注函,要求详细说明公司2022年上半年实现归属于上市公司股东的净利润同比下滑44.87%的具体原因,并论相关因素对公司业绩的影响是否具备持续性。核查公司董事、监事、高级管理人员及其直系亲属是否存在买卖公司股票的行为,是否存在涉嫌内幕交易的情形。说明近期公共媒体是否报道了对公司股票交易价格产生重大影响的相关信息,如有,请说明相关报道是否符合公司生产经营基本情况,是否存在未披露的重大信息。
燕塘乳业:拟将旧厂区“三旧”改造方案变更为建设保障性租赁住房
()公告,考虑建设保障性住房具有审批效率、保留自有土地、无需补交土地出让金(变更土地性质所产生)等特点,公司拟将旧厂区改造方案由“三旧”改造变更为建设保障性租赁住房。同时,因公司旧厂区自有物业较为分散,周边还有包括公司控股股东燕塘投资、公司实际控制人广东农垦在内的其他单位的物业,为提高连片开发的规模效益,公司拟与广东农垦、燕塘投资等其他单位共同开发建设保障性租赁住房。
孚日股份:锂电池电解液添加剂项目已产出合格电子级VC产品
()公告,控股子公司孚日新能源投资建设了锂电池电解液添加剂项目,首期2000吨/年碳酸亚乙烯酯(简称“VC”)精制项目已进入试生产阶段,经过对相关设备的调试、技术工艺参数的优化,现已产出合格的电子级VC产品。
模塑科技:模塑转债预计触发向下修正转股价格条款
()公告,自2022年8月9日至2022年9月13日,公司股票在前25个交易日中已有15个交易日的收盘价低于“模塑转债”当期转股价格7.24元/股的85%(即6.15元/股),预计在第30个交易日(即2022年9月20日)将触发转股价格向下修正条款。
北纬科技:公司业务构成未发生重大变化
()回复深交所关注函称,目前,公司业务构成未发生重大变化,主营业务为物联网业务、手机业务及北纬移动互联网产业园业务。经核查,截至回复日,公司不存在应披露而未披露的重大信息,公司前期披露的信息不存在需要更正、补充之处,公司基本面未发生重大变化。
中欣氟材:公司及相关人员收到浙江监警示函
()公告,公司于近日收到浙江监下达的警示函。浙江监在现场检查中发现,公司全资子公司高宝科技会计变更未经审议且未履行信息披露义务;公司还存在收入、成本、费用确认不规范,内部控制不规范等问题。公司时任董事长陈寅镐,董事会秘书、财务总监袁少岚,总经理王超对上述违规行为应承担主要责任。浙江监决定对公司及相关人员分别采取出具警示函的监督管理措施,并记入券期货市场诚信档案。
ST曙光:无法与实际控制人取得联系
()公告,公司不能与公司实际控制人张秀根取得联系,但与控股股东华泰汽车集团有限公司沟通正常。公司实际控制人张秀根未在公司担任职务,也不参与具体生产经营活动。公司目前一切生产经营情况正常,各项工作有序开展。
圣济堂:全资子公司桐梓化工甲醇产品暂时停产
()公告,因甲醇产品市场销售价格持续低迷,其原材料煤炭价格不断上涨,如恢复甲醇系统生产,将出现产成品价格倒挂,产品利润为负值。全资子公司桐梓化工甲醇产品暂时停产,后续公司将根据甲醇产品的市场价格及煤炭价格走势,再决定恢复甲醇生产的时间。
摘要:从铜含量为0.77%~1.32%之间的铜渣中回收金属,回收金属主要为铜;然而一些渣也含有0.4%左右的钼,有可能将熔融的铜渣变为一种新原料来开发新工艺,得到新产品。从这点来讲,使用焙烧-浸出工艺处理铜渣是为了回收渣中的钼,用氧化焙烧法将氧化铁转化为不溶性赤铁矿,而铜和钼转化为可溶态溶于酸溶液。因为钼与氧化铁类晶石相结合,在浸出过程中它的还原会受四氧化三铁成分影响,使用硫酸进行渣浸出,钼的回收率超过80%。因此,使用两段工艺,即氧化焙烧后酸浸对钼进行回收,得到的结果表明这种方法的可行性。
0前 言
当前,受经济、环境及金属高消费问题的影响,迫使人们开发更经济有效、从二次资源中回收有价金属的方法得到了推广。智利每年要产出含铜量为0.77%~1.32%、含钼0.4%及大量的铁和二氧化硅的铜渣超过350万t,因而,在循环利用金属萃取工艺上,铜渣就显示出了它的经济潜力[1]。
从铜渣中萃取金属有许多湿法冶金方面的建议,这包括直接从硫酸或氯化铁中浸出,也有将渣与硫酸、硫酸铵、硫酸铁焙烧或在还原的条件下酸浸这方面的报道。然而,的报道都是涉及铜和钴或镍还原方面,关于通过湿法冶金工艺从铜渣中回收钼的数据少有报道[4-8]。
因此,有人提议焙烧低品位的钼精矿与石灰或碳酸钠,将钼转化为钼酸盐,也有人研究将废催化剂与碳酸钠焙烧,还原可溶性钼酸盐[9-12]。因此,生产钼有效的方法是将钼精矿焙烧得到三氧化钼,随后对三氧化钼进行还原得到金属钼[12]。所以,本工作的重点是研究氧化物经过焙烧后酸浸,从铜渣中回收钼的可行性。
1从理论上讲
铜渣中的矿物学成分及所呈现的相取决于加
工矿物的类型、炉子的类型及冷却方法等几方面的因素。缓冷导致渣的组分有相当数量的结晶,形成大量的不同矿物相,冷却的速度越慢,矿物相增长越大;缓冷速度快,有可能产生非晶体渣,因而金属在渣中分布越均匀[14]。当铜渣是晶体时,主相通常是伴有硅酸盐的硅酸铁盐及金属氧化物,铜以氧化物或硫化物或两者的混合体存在。
在铜的回收过程中,比较典型的铜渣分析显示,钼分散在整个氧化铁相中,钼高度氧化,并与四氧化三铁的化学结构相结合,如图1所示。
在冶炼前,由于钼从硫化铜矿中浮选的效率低,所以钼出现在渣中。同时,也有报道说钼与属于2FeO·MoO2-Fe3O4系列的尖晶石结合,浸出率低[15]。
在熔融状态下,除了带入液体的一些铜及硫化铜以外,从化学性质上讲,渣是均质的,在急速冷却条件下,它仍保持均质状态。当渣缓慢冷却时,它不会过氧化,且至少可能形成两种固体相:硅酸亚铁和部分被氧化成的四氧化三铁,铜仍为硫化物;这种条件下通常通过浮选回收铜。然而,根据以下反应,铜、硫化铜及氧化铜在高度氧化焙烧条件下,温度在600~800 ℃时,能被转化。
Cu+1/2O2=CuO (1)
Cu2S+2O2=2CuO+SO2 (2)
Cu2O+2/3O2=2CuO (3)
在这些条件下,当温度达到800~1 100 ℃之间时,硅酸铁在有氧条件下分解,具体如下:
2FeO·SiO2+1/2O2=Fe2O3+SiO2 (4)
2FeO·SiO2+1/3O2=2/3Fe2O3+SiO2 (5)
根据以下反应,钼从它与氧化铁的尖晶石的组合物中分离出
2FeO·MoO2·Fe2O3+O2= 2Fe2O3+MoO3 (6)
图2实验室实验的结构图
因而,氧化焙烧会使铁硅酸盐分解,形成不溶于酸溶液的四氧化三铁和二氧化硅,这样在室温条件下,经过焙烧工序处理的产品就很容易通过酸浸进行处理,钼的还原效果就好,铜仍留在渣里面。
2实 验
缓冷和速冷却的系列冶炼铜渣的化学特性,如表1所示。
表1系列冶炼铜渣的化学性质* %
在一个典型的试验中,渣在实验室的管式Lindberg-Blue 炉0.5 cm厚的固定床上进行焙烧,条件如下:温度700 ℃,所用气体中混有90%的空气及10%的二氧化硫,物料粒度400目为100%,所得到的煅烧砂使用标准浸出测试法用如下条件在实验室中浸出:温度为18~20 ℃,硫酸为50 g/L,液固比为10∶1,物料粒度200目为100%,如图2所示浸出2 h。进行浸出测试以确定不经过煅烧步骤渣的溶解性,条件如下:温度为20 ℃,硫酸150 g/L,液固比为10∶1。
空气与二氧化硫混合是为了评估使用冶炼烟气促成四氧化三铁反应的可行性,正如以前报告中提到的计划那样,增加铜渣的商用价值[17]。
3结果与讨论
图3显示的是使用扫描电镜技术扫描到的缓冷渣的特性,微探针分析显示的是沉积的氧化物及硅酸盐的络合物,钼在这里形成了一个Fe-Mo-O的分离相,如1#、2#和4#相所示,络合物中铁的含量在52.03%~63.57%之间,钼含量在1.25%~6.35%之间。同时,这些相中二氧化硅的含量低,表明铁能在磁铁矿中呈现如FeO·MoO2-Fe3O4样的尖晶石结构,3#相显示的是玻璃状的铁硅酸盐型含钼量低的二氧化硅富集溶液。
图4是渣的扫描电镜分析,如图4a所示,可观察到铁分布在整个玻璃状的铁硅酸盐相中;图4b显示的是钼散布在渣中并与铁的分布路径紧邻的硅酸盐相。
铁的高萃取率表明铁硅酸盐的主要部分分解,这导致酸的消耗及溶液中胶态氧化硅增加,也增加了后期钼分离的难度。每吨渣所消耗的硫酸量在800~1 000 kg,溶液中的二氧化硅的富集量在10~15 g/L。
如图5所示,含不同成份磁铁矿的渣使用焙烧-浸出工艺,可观察到渣随着钼还原量的增加,四氧化三铁含量减少。
由于钼与氧化铁尖晶石结合在一起,酸浸不易分解,需要氧化成为钼的易溶态或氧化钼,这样才能在浸出过程中溶解,铁被氧化成为氧化铁,以便对钼进行选择性浸出。
在氧化过程中,氧化铁尖晶石转化为氧化铁,钼从铁尖晶石相中分离出,同时也被氧化成为它的高氧化态并反应生成热稳定的合成物,该合成物可以从氧化铁及硅酸盐合成物中不受限进行选择性浸出。
这里应当注意渣的熔点,这些合成物可以互溶,且由于氧化亚铁和四氧化三铁决定了铜渣的氧化态,可以得出钼的还原态为Mo4+。
因为渣中钼的浓度比较低,与以高的浓度并以Fe2+及Fe3+氧化物形态存在的氧化铁相比,很难经过分析实二氧化钼的存在。然而,有一点清楚,渣与四氧化三铁尖晶石晶化,形成二氧化钼固溶体,钼的浸出率低。
4结 论
铁和钼分布在整个玻璃状硅酸盐相,且在渣中钼的分布与铁的分布路径紧紧相邻,因此,钼主要与氧化铁尖晶石相结合。
由于氧化反应破坏了渣的结构,产生赤铁矿及方晶石,氧化铁及二氧化硅成为渣的主要成份,二氧化硅相中也应当有次要的氧化物成份出现,因而,在被氧化的渣中,硅酸盐及氧化铁就成为预期的两个主要的基本相。
人们普遍认为,渣氧化的结果是钼和铁被氧化成高氧化态,因而使用酸浸工艺就可以将钼从渣的氧化微粒中选择性浸出。
渣中的四氧化三铁显示,钼是嵌入在尖晶石固体相中,说明它在酸溶液中的溶解度低。然而,渣的溶解度测试结果显示,当渣中的四氧化三铁含量减少时,钼的萃取率提高,这对渣的焙烧转化同样有效。
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为人体及动植物的微量元素。为银白金属,硬而坚韧。人体各种组织都含钼,体内总量为9mg,肝、肾中含量高。
基本字义:钼(钼)mù 一种金属元素。可用来生产特种钢,是电子工业的重要材料。
元素名称:钼(mù)
元素符号:Mo
元素英文名称:Molybdenum
元素类型:金属元素
原子体积:(立方厘米/摩尔) 9.4
元素在太阳中的含量:(ppm) 0.009
元素在海水中的含量:(ppm) 0.01
地壳中含量:(ppm) 1.5
相对原子质量:95.94
原子序数:42
质子数:42
中子数:54
所属周期:5
所属族数:VIB
电子层排布:2-8-18-13-1
氧化态:
Main Mo+6 ,Other Mo-2, Mo0,Mo+1, Mo+2, Mo+3, Mo+4,Mo+5
电离能 (kJ /mol)
M - M+ 685
M+ - M2+ 1558
M2+ - M3+ 2621
M3+ - M4+ 4480
M4+ - M5+ 5900
M5+ - M6+ 6560
M6+ - M7+ 12230
M7+ - M8+ 14800
M8+ - M9+ 16800
M9+ - M10+ 19700
晶体结构:晶胞为体心立方晶胞,每个晶胞含有2个金属原子。
晶胞参数:
a = 314.7 pm
b = 314.7 pm
c = 314.7 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
莫氏硬度:5.5
声音在其中的传播速率:5400m/s
1782年,瑞典的埃尔姆,用亚麻子油调过的木炭和钼酸混合物密闭灼烧,而得到钼。
1953年确知钼为人体及动植物的微量元素。
主要矿物是辉钼矿(MoS2)。
天然辉钼矿MoS是一种软的黑矿物,外型和石墨相似。18世纪末以前,欧洲市场上两者都以“molybdenite”名称出售。1779年,舍勒指出石墨与molybdenite(辉钼矿)是两种不同的物质。他发现硝酸对石墨没有影响,而与辉钼矿反应,获得一种白垩状的白粉末,将它与碱溶液共同煮沸,结晶析出一种盐。他认为这种白粉末是一种金属氧化物,用木炭混合后强热,没有获得金属,但与硫共热后却得到原来的辉钼矿。1782年,瑞典一家矿场主埃尔摩从辉钼矿中分离出金属,命名为molybdenum,元素符号定为Mo。我们译成钼。它得到贝齐里乌斯等人的承认。
钼-99是钼的放射性同位素之一,他在医院里用于制备锝-99。锝-99是一种放射性同位素,病人服用后可用于造影。用于该种用途的钼-99通常用氧化铝粉吸收后存储在相对较小的容器中。当钼-99衰变时生成锝-99,在需要时可把锝-99从容器中取出发给病人。
密度10.2克/立方厘米。熔点2610℃。沸点5560℃。化合价+2、+4和+6,稳定价为+6。钼是一种过渡
元素,易改变其氧化状态,在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下,钼很可能是处于+6价状态。虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态,但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。钼是黄嘌呤氧化酶/脱氢酶、醛氧化酶和亚硫酸盐氧化酶的组成成分,从而确知其为人体及动植物的微量元素。
钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁
后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费量的50%左右。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业部门。钼是植物所的微量元素之一,在农业上用作微量元素化肥。
纯钼丝用于高温电炉和电火花加工还有线切割加工;钼片用来制造无线电器材和X器材;钼耐高温
烧蚀,主要用于火炮内膛、火箭喷口、电灯泡钨丝支架的制造。合金钢中加钼可以提高弹性限、抗腐蚀性能以及保持永久磁性等,钼是植物生长和发育中所需七种元素中的一种,没有它,植物就无法生存。动物和鱼类与植物一样,同样需要钼。
作用与应用:钼在机体的主要功能是参与硫、铁、铜之间的相互反应。钼是黄嘌呤氧化酶、醛氧化酶和发挥生物活力的因子,对机体氧化还原过程中的、嘌呤物质与含硫氨基酸的代谢具有一定的影响。在这三种酶中,钼以喋呤由来性辅助因子的形式存在。钼还能抑制小肠对铁、铜的吸收,其机制可能是钼可竞争性抑制小肠粘膜刷状缘上的受体,或形成不易被吸收的铜-钼复合物、硫-钼复合物或硫钼酸铜(Cu-MoS)并使之不能与血浆铜蓝蛋白等含铜蛋白结合。
膳食中的钼很易被吸收。但SO2-4因可与钼形成MoO42-而影响钼的吸收。同时SO42-还可抑制肾小管对钼的重吸收,使其从肾脏排泄增加。因此体内含硫氨基酸的增加可促进尿中钼的排泄。钼除主要从尿中排泄外,尚可有小部分随胆汁排出。
钼缺乏主要见于遗传性钼代谢缺陷,尚有报道全肠道外营养时发生钼不足者。钼不足可表现为生长发育迟缓甚至死亡,尿中尿酸、黄嘌呤、次黄嘌呤排泄增加。
钼为多种酶的组成部分,钼的缺乏会导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病。
主要用于长期依赖的患者。
用法用量:口服,每日需用量0.1~0.15mg。
儿童每日需用量0.03~0.1mg。
【副作用】
过量的钼可引起。
【注意事项】
每日取量超过0.54mg,钼可增加铜从尿中排出。超过10~15mg时,则可出现痛风综合症。
在奶牛饲料中的应用量:10mg/d
人和动物机体对钼均有较强的内稳定机制,经口摄入钼化物不易引起。
据报告,生活在亚美尼亚地区的居民每日钼摄入量高达10~15mg;当地发病率高被认为与此有关。钼冶炼厂的工人也可因吸入含钼粉尘而摄入过多的钼。据调查,这些工人的血清钼水平、黄嘌呤氧化酶活性、血及尿中的尿酸水平均显著高于一般人群。
代谢吸收
膳食及饮水中的钼化合物,易被吸收。经口摄入的可溶性钼酸铵约88%-93%可被吸收。膳食中的各种含硫化合物对钼的吸收有相当强的阻抑作用,
硫化钼口服后只能吸收5%左右。钼酸盐被吸收后仍以钼酸根的形式与血液中的巨球蛋白结合,并与红细胞有松散的结合。血液中的钼大部分被肝、肾摄取。
在肝脏中的钼酸根一部分转化为含钼酶,其余部分与蝶呤结合形成含钼的辅基储存在肝脏中。身体主要以钼酸盐形式通过肾脏排泄钼,膳食钼摄入增多时肾脏排泄钼也随之增多。因此,人体主要是通过肾脏排泄而不是通过控制吸收来保持体内钼平衡。此外也有一定数量的钼随胆汁排泄。
功能
钼作为3种钼金属酶的辅基而发挥其生理功能。钼酶催化一些底物的羟化反应。黄嘌呤氧化酶催化次黄嘌呤转化为黄嘌呤,然后转化成尿酸。醛氧化酶催化各种嘧啶、嘌呤、蝶啶及有关化合物的氧化和。亚硫酸盐氧化酶催化亚硫酸盐向硫酸盐的转化。有研究者还发现,在体外实验中,钼酸盐可保护肾上腺皮质激素受体,使之保留活性。据此推测,它在体内可能也有类似作用。有人推测,钼酸盐之所以能够影响糖皮质激素受体是因为它是一种称为“调节素”的内源性化合物似。
生理需要
2000年中国营养学会根据国外资料,制订了中国居民膳食钼参考摄入量,适宜摄入量为60μg/d;高可耐受摄入量为350μg/d。
钼污染 (pollution by molybdenum),钼在地壳中的平均丰度为1.3ppm,多存在于辉钼矿、钼铅
矿、水钼铁矿中。矿物燃料中也含钼。天然水体中钼浓度很低,海水中钼的平均浓度为14微克/升。钼在大气中主要以钼酸盐和氧化钼状态存在,浓度很低,钼化物通常低于1微克/米。
环境中的钼有两个来源:
①风化作用使钼从岩石中释放出来。估计每年有1000吨进入水体和土壤,并在环境中迁移。钼分布的不均匀性,造成某些地区缺钼而出现“水土病”;又造成某些地区含钼偏高而出现“痛风病”(如苏联的亚美尼亚)。
②人类活动中愈来愈广泛地应用钼以及燃烧含钼矿物燃料(如煤),因而加大了钼在环境中的循环量。全世界钼产量每年为10万吨,燃烧排入环境的钼每年为 800吨。人类活动加入的循环量超过天然循环量。用钼多的是冶金、电子、导弹和航天、原子能、化学等工业以及农业。目前对钼污染的研究还很不够。
钼在环境中的迁移同环境中的氧化和还原条件、酸碱度以及其他介质的影响有关。水和土壤的氧化性愈高,碱性愈大,钼愈易形成MoO厈离子;植物能吸收这种状态的钼。环境的酸性增大或还原性增高,钼易转变成复合离子,形成MoO卂;这种状态的钼易被粘土和土壤胶体及腐植酸固定而失去活性,不能为植物吸收。在海洋中,深海的还原环境使钼被有机物质吸附后包裹于含锰的胶体中,形成结核沉于海底,脱离生物圈的循环。
钼对温血动物和鱼类的影响较小。高含量钼对植物有不良影响,试验表明:如钼浓度为0.5~100毫克/升时对亚麻生长产生不同程度的影响;10~20毫克/升时对大豆生长有危害;25~35毫克/升时对棉花生长有轻度危害;40毫克/升时对糖用甜菜生长有危害。水体中钼浓度达到5毫克/升时,水体的生物自净作用会受到抑制;10毫克/升时,这种作用受到更大抑制,水有强烈涩味;100毫克/升时,水体微生物生长减慢,水有苦味。中国规定地面水中钼高容许浓度为 0.5毫克/升,车间空气中可溶性钼高容许浓度为4毫克/米3,不溶性钼为6毫克/米3。
对环境的影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入。
健康危害:对眼睛、皮肤有刺激作用。部分接触者出现尘肺病变,有自觉呼吸困难、全身疲倦、头晕、胸痛、咳嗽等。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD506.1mg/kg(大鼠经口)
危险特性:其粉体遇高热、明火能燃烧甚至爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。
燃烧(分解)产物:氧化钼。
3.现场应急监测方法
便携式比计(水质)(意大利哈纳公司产品)
4.实验室监测方法
硫氰酸盐比法《空气中有害物质的测定方法》(第三版)杭士平主编
火焰原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第三版)杭士平主编
原子吸收法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译
5.环境标准
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的高容许浓度 4mg/m3(可溶性化合物)
6mg/m3(不溶性化合物)
中国(GB/T14848-93) 地下水质量标准(mg/L) Ⅰ类0.001;Ⅱ类 0.01 ;Ⅲ类 0.1;Ⅳ类0.5 ;Ⅴ类 >0.5
中国(待颁布) 饮用水源水中有害物质的高容许浓度0.5mg/L
6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。使用不产生火花的工具小心扫起,避免扬尘,运至废物
处理场所。用水刷洗泄漏污染区,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:作业工人佩戴防毒口罩。必要时佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学防护眼镜。
防护服:穿防静电工作服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、措施
皮肤接触:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:误服者饮适量温水,催吐。就医。
灭火方法:干粉。
以钼为基体加入其他元素而构成的有合金。主要合金元素有钛、锆、铪、钨及稀土元素。钛、锆、
铪元素不仅对钼合金起固溶强化作用,保持合金的低温塑性,而且还能形成稳定的、弥散分布的碳化物相,提高合金的强度和再结晶温度。钼合金有良好的导热、导电性和低的膨胀系数,在高温下(1100~1650℃)有高的强度,比钨容易加工。可用作电子管的栅和阳,电光源的支撑材料,以及用于制作压铸和挤压模具,航天器的零部件等。由于钼合金有低温脆性和焊接脆性,且高温易氧化,因此其发展受到限制。工业生产的钼合金有钼钛锆系、钼钨系和钼稀土系合金,应用较多的是类。钼合金的主要强化途径是固溶强化、沉淀强化和加工硬化。通过塑性加工可制得钼合金板材、带材、箔材、管材、棒材、线材和型材,还能提高其强度和改善低温塑性。
《临床营养学》- 钼
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废钼回收的质量标准与检测技术
回收钼的品质直接影响其应用价值。国际通用标准(如ASTM B387)规定钼粉纯度需达99.95%以上,关键杂质(如碳、氧)含量需低于0.01%。检测手段包括X射线荧光光谱(XRF)分析成分、激光粒度仪测定粉末细度。对于合金废料,还需通过金相显微镜观察组织结构。严格的质检是保障下游客户(如半导体厂商)信任的关键,部分高端应用甚至要求提供从废料到成品的全程溯源报告。