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　　1 编制目的

　　为贯彻落实《中华人民共和国土壤污染防治法》，指导和规范土壤污染重点监管单位开展土壤环境自行监测工作，制定本指南。

　　2 适用范围

　　本指南适用于指导土壤污染重点监管单位中工矿企业开展土壤及地下水自行监测工作，生活垃圾填埋场等其他行业按照GB16889等有关标准执行。重点单位的划分以陕西省生态发布的土壤污染重点监管单位名录为准。

　　3 规范性引用文件

　　本指南内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本指南。

　　GB 36600     土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准（试行）

　　GB16889      生活垃圾填埋场污染控制标准

　　GB 50021      岩土工程勘察规范

　　GB/T 14848    地下水质量标准

　　GB/T 4754     国民经济行业分类

　　HJ 682        建设用地土壤污染风险管控和修复术语

　　HJ 25.1       建设用地土壤污染状况调查技术导则

　　HJ 25.2       建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则

　　HJ 25.3       建设用地土壤污染风险评估技术导则

　　HJ 819        排污单位自行监测技术指南总则

　　HJ 164        地下水环境监测技术规范

　　HJ/T 166      土壤环境监测技术规范

　　4 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本指南。

　　4.1 土壤 soil

　　土壤是指由矿物质、有机质、水、空气及生物有机体组成的地球陆地表面的疏松层。

　　4.2 地下水 groundwater

　　地下水是指以各种形式埋藏在地壳空隙中的水，含包气带和饱和带中的水。

　　4.3 自行监测 self-monitoring

　　指排污单位为掌握本单位的污染物排放状况及其对周边环境质量的影响等情况，按照相关法律法规和技术规范，组织开展的环境监测活动。

　　4.4建设用地land for construction

　　建设用地是指建造建筑物、构筑物的土地，包括城乡住宅和公共设施用地、工矿用地、交通水利设施用地、旅游用地、军事设施用地等。4.5 重点区域 suspected areas of contamination

　　具有土壤或地下水污染隐患的区域，如有毒有害物质的生产区，原材料或固体废物的堆存区、储放区和转运区等。

　　4.6 重点设施 key facilities

　　具有土壤或地下水污染隐患的设施，如涉及贮存或运输有毒有害物质的罐槽、管线等。

　　4.7 关注污染物 contaminants of concern

　　根据地块污染特征、相关标准规范要求和地块利益相关方意见，确定需要进行土壤污染状况调查和土壤污染风险评估的污染物。5 自行监测的一般要求

　　5.1 制定监测方案

　　重点监管单位应识别本单位存在土壤及地下水污染隐患的区域或设施并确定其对应的关注污染物，制定自行监测方案。监测方案应包括下列内容:单位基本情况、监测点位及示意图、监测、执行标准及其限值、监测频次、采样和样品保存方法、监测分析方法、质量与质量控制等（监测方案大纲见附录A）。

　　5.2 开展自行监测

　　重点监管单位应根据本指南要求，依据自行监测方案，自行或委托第三方开展土壤和地下水自行监测工作。

　　原则上对于地下水埋藏条件不适宜开展地下水监测的单位或者同时满足下述条件的单位可暂不开展地下水监测:

　　（1）含水层埋深大于15 m；

　　（2）关注污染物中不存在易迁移的污染物（如六价铬、氯代烃、石油烃、苯系物等）；

　　（3）土层参照《岩土工程勘察规范》（GB 50021）分类方法归类为粉土及黏性土等低渗透性土壤；

　　（4）企业周边1 km范围内无饮用水源地保护区、补给区等地下水敏感区域。

　　5.3 建设并维护监测井（点）

　　重点监管单位应按照相关监测规范要求建设满足开展监测所需要的监测井（点），并进行维护。

　　5.4 记录、保存监测数据，依法公开监测结果

　　重点监管单位应记录和保存监测数据、分析监测结果，编制年度监测报告，并依法向社会公开监测结果。

　　6 监测方案制定

　　6.1 重点设施及区域识别

　　6.1.1 资料搜集

　　搜集的资料主要包括单位基本信息、单位内各区域及设施信息、迁移途径信息、敏感受体信息、地块已有的环境调查与监测信息等（具体见表6-1）。

　　表6-1 应搜集的资料清单

　　6.1.2 重点设施及区域识别

　　对本章6.1.1节调查过程和结果进行分析、总结和评价。根据各设施信息、关注污染物类型、污染物在土壤和地下水中的迁移转化途径等，识别单位内部存在土壤及地下水污染隐患的重点设施，在单位平面布置图中标记，按照附录B所示格式填写信息记录表，记录重点设施相关信息。

　　重点设施数量较多的单位可根据重点设施在单位的分布情况，将排放污染物类似且相距较近的多个设施，合并作为一个重点区域，在单位平面布置图中标记。

　　具有土壤或地下水污染隐患的设施包括但不限于:

　　1）涉及有毒有害物质的生产区或生产设施；

　　2）涉及有毒有害物质的原辅材料、产品、固体废物等的贮存或堆放区；

　　3）涉及有毒有害物质的原辅材料、产品、固体废物等的转运、传送或装卸区；

　　4）贮存或运输有毒有害物质的各类罐槽或管线；

　　5）三废（废气、废水、固体废物）处理处置或排放区。

　　6.2 监测点位布设

　　6.2.1 点位布设原则

　　重点监管单位自行监测点/监测井应布设在重点设施周边并尽量接近重点设施。重点设施数量较多的单位可根据重点区域内部重点设施的分布情况，统筹规划重点区域内部自行监测点/监测井的布设，布设位置应尽量接近重点区域内污染隐患较大的重点设施。

　　监测点/监测井的布设应遵循不影响单位正常生产、不造成隐患与二次污染且利于监测的原则。

　　纳入重点行业企业用地调查的单位点位布设可按重点行业企业用地调查确定的监测点位开展监测。

　　6.2.2 对照监测点

　　应在重点监管单位外部区域或单位内远离各重点设施（区域）处布设至少1个土壤及地下水对照点。对照点应不受单位生产过程影响且可以代表单位所在区域的土壤及地下水本底值。

　　土壤监测对照点应设置于重点设施（区域）污染物迁移的上游，原则上在重点监管单位边界30m范围内布设。

　　地下水对照点应设置在重点设施（区域）地下水径流的上游区域。地下水对照点监测井应与污染物监测井设置在同一含水层。

　　6.2.3 土壤监测点位布设

　　重点监管单位自行监测遵循以下原则确定土壤监测点的数量、位置及深度:

　　（1）点位数量及位置

　　每个重点设施周边应至少布设1-2个土壤监测点，每个重点区域周边至少布设2-3个土壤监测点。监测点具体数量可根据待监测区域大小等实际情况进行适当调整。

　　（2）采样深度

　　土壤监测应以表层土壤（0-20 cm）为重点采样层，开展采样工作。存在液体污染物的重点设施（区域）周边点位应采集不同深度的土壤样品。

　　6.2.4 地下水监测井的布设

　　重点监管单位自行监测应设置地下水监测井开展地下水监测工作，并按照《地下水环境监测技术规范》（HJ 164）中4.3.3要求确定监测井数量和位置。单位内或邻近区域内现有的地下水监测井，如果符合本指南要求，可以作为地下水对照井或污染物监测井。

　　采样深度按以下原则确定:

　　监测井在垂直方向的深度应充分考虑季节性的水位波动，并根据污染物性质、含水层厚度以及地层情况确定。

　　1）污染物性质

　　① 当关注污染物为低密度污染物时，监测井进水口应穿过潜水面以能够采集到含水层顶部水样；

　　② 当关注污染物为高密度污染物时，监测井进水口应设在隔水层，含水层的底部或者附近；

　　③ 如果低密度和高密度污染物同时存在，则设置监测井时应考虑在不同深度采样的需求。

　　2）含水层厚度

　　① 厚度小于6 m的含水层，可不分层采样；

　　② 厚度大于6 m的含水层，原则上应分上中下三层进行采样。

　　3）地层情况

　　地下水监测以浅层地下水为主，如浅层地下水已被污染且下游存在地下水饮用水源地，需增加主开采层的监测点。

　　6.3 监测项目

　　重点监管单位应根据本指南6.1“重点区域及设施识别”结果，参照附录C中单位所属行业类型及关注污染物，选择确定每个重点区域或设施需监测的关注污染物类别及项目（需测试每个重点设施或重点区域涉及的关注污染物，不同设施或区域的分析测试项目可以不同）。本指南未提及其所属行业的单位，应根据单位具体情况，在附表C-1“常见关注污染物类别及项目”中自行选择分析测试项目。原则上每个重点区域或设施应监测的污染物项目不少于2项。

　　对于以下项目，重点监管单位应在自行监测方案中说明原因:

　　1）在附表C-2中有列举，但单位认为不需监测的行业关注污染物项目；

　　2）在附表C-2中未提及单位所属行业，由单位自行选择的关注污染物项目。

　　不能说明原因或理由不充分的，应对所列类别污染物进行分析测试。

　　6.4 监测频次

　　重点监管单位每年至少开展一次土壤监测和一次地下水监测，地下水监测应在枯水期开展。

　　6.5 地下水监测井的建设与维护

　　6.5.1 监测井的建设

　　重点监管单位地下水采样井应建成长期监测井。监测井的建设过程可参照《地下水环境监测技术规范》（HJ 164）的要求进行。

　　6.5.2监测井井口的保护

　　为保护监测井，应建设监测井井口保护装置，包括井口保护筒、井台或井盖等部分。监测井保护装置应坚固耐用、不易被破坏。

　　井口保护筒宜使用不锈钢材质；井盖需加异型锁；依据井管直径，可采用内径为 24 cm～30 cm、高为50 cm的保护筒，保护筒下部应埋入水泥平台中 10 cm 固定；水泥平台为厚 15 cm，边长 50 cm～100 cm的正方形平台，水泥平台四角须磨圆。

　　无条件设置水泥平台的监测井可考虑使用与地面水平的井盖式保护装置。

　　6.5.3 监测井的维护和管理

　　应指派专人对监测井的设施进行经常性维护，设施一经损坏，及时修复。

　　地下水监测井每年测量井深一次，当监测井内淤积物淤没滤水管，应及时清淤。

　　每2年对监测井进行一次透水灵敏度试验。当向井内注入灌水段 1 m 井管容积的水量，水位复原时间超过 15 min 时，应进行洗井。

　　井口固定点标志和孔口保护帽等发生移位或损坏时，及时修复。

　　7 样品采集、保存、流转及分析测试技术

　　7.1 样品采集

　　7.1.1 土壤样品采集

　　土壤样品采集方法参照《场地环境监测技术导则》（HJ 25.2）的要求进行。

　　7.1.2 地下水采样

　　地下水监测参照《地下水环境监测技术规范》（HJ 164）的要求进行。

　　7.2 样品保存

　　样品保存涉及采样现场样品保存、样品暂存保存和样品流转保存要求，样品保存应遵循以下原则进行:

　　a）土壤样品保存参照《土壤环境监测技术规范》（HJ/T 166）的要求进行；

　　b）地下水样品保存参照《地下水环境监测技术规范》（HJ 164）的要求进行；

　　c）监测单位应与检测实验室沟通确定样品保存方法及保存时限要求；

　　d）现场样品保存。采样现场需配备样品保温箱或其他设施，样品采集后在4 ℃低温保存；

　　e）样品暂存保存。如果样品采集当天不能将样品寄送至实验室进行检测，样品需在4 ℃低温保存；

　　f）样品流转保存。样品寄送到实验室的流转过程要求在4 ℃低温保存流转。

　　7.3 样品流转

　　7.3.1 装运前核对

　　在采样小组分工中应明确现场核对负责人，装运前应进行样品清点核对，逐件与采样记录单进行核对，保存核对记录，核对无误后分类装箱。如果样品清点结果与采样记录有不同，应及时查明原因，并进行说明。

　　样品装运同时需填写样品运送单，明确样品名称、采样时间、样品介质、检测、检测方法、样品寄送人等信息。

　　7.3.2 样品流转

　　样品流转运输的基本要求是样品和及时送达。样品应在保存时限内尽快运送至检测实验室。运输过程中要有样品箱并做好适当的减震隔离，严防破损、混淆或沾污。

　　7.3.3 样品交接

　　实验室样品接收人员应确认样品的保存条件和保存方式是否符合要求。收样实验室应清点核实样品数量，并在样品交接单上签字确认。

　　7.4 样品分析测试

　　样品的分析测试方法应优先选用国家或行业标准分析方法，尚无国家或行业标准分析方法的监测项目，可选用行业统一分析方法或行业规范。

　　8 质量及质量控制

　　重点监管单位自行监测过程的质量及质量控制，除应严格按照本指南的技术要求开展工作外，还应严格遵守所使用检测方法及所在实验室的质量控制要求。

　　重点监管单位利用自有人员、场所和设备自行监测的应按照排污单位自行监测技术指南总则（HJ 819）中“监测质量与质量控制”的要求执行。相应的质控报告应作为样品检测报告的技术附件。

　　委托开展自行监测的企业，应委托具有中国计量认（CMA）资质的检测机构进行。

　　9 结果分析及报告

　　9.1 监测结果分析

　　重点监管单位应根据本指南要求开展自行监测并对监测结果进行分析，以下情况可说明所监测重点设施或重点区域已存在污染迹象:

　　a）关注污染物浓度超过相应标准中与其用地性质或所属区域相对应的浓度限值的（各监测对象限值标准按照表9-1执行）；

　　b）关注污染物的监测值与对照点中本底值相比有显著升高的；

　　c）某一时段内（2年以上）同一关注污染物监测值变化总体呈显著上升趋势的。

　　表9-1  各监测对象相应限值标准

　　对于已存在污染迹象的监测结果，应排除以下情况:

　　a）采样或统计分析误差，此时应重新进行采样或分析；

　　b）土壤或地下水自然波动导致监测值呈上升趋势的（未超过限值标准）；

　　c）土壤本底值过高或企业外部污染源产生的污染导致的污染物浓度超过限值标准；

　　对于存在污染迹象的重点设施周边或重点区域，应根据具体情况适当增加监测点位，提高监测频次。

　　9.2 监测报告编制

　　重点监管单位应当结合年度自行监测报告，增加土壤及地下水自行监测相关内容。土壤及地下水自行监测报告内容主要包括:

　　a）重点监管单位自行监测方案；

　　b）监测结果及分析；

　　c）单位针对监测结果拟采取的主要措施。

　　10 监测管理

　　重点监管单位应按照相关要求对自行监测结果进行信息公开，并对监测结果及信息公开内容的真实性、准确性、完整性负责。

　　重点监管单位应积配合并接受生态环境行政主管部门的日常监督管理。

　　11 附则

　　本指南自发布之日起实施，国家对重点监管单位土壤和地下水环境自行监测相关规定发布后执行国家规定。

　　钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁 钼箔片后再用于炼钢.低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费量的50%左右.不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性.在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能.含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的各种高温部件.金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用.氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂.二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业部门.钼是植物所的微量元素之一,在农业上用作微量元素化肥. 纯钼丝用于高温电炉和电火花加工还有线切割加工；钼片用来制造无线电器材和X射线器材；钼耐高温 钼坩埚烧蚀,主要用于火炮内膛、火箭喷口、电灯泡钨丝支架的制造.合金钢中加钼可以提高弹性限、抗腐蚀性能以及保持永久磁性等,钼是植物生长和发育中所需七种微量营养元素中的一种,没有它,植物就无法生存.动物和鱼类与植物一样,同样需要钼. 钼在其它合金领域及化工领域的应用也不断扩大.例如,二硫化钼润滑剂广泛用于各类机械的润滑,钼金属逐步应用于核电、新能源等领域.由于钼的重要性,各国政府视其为战略性金属,钼在二十世纪初被大量应用于制造装备,现代高、精、尖装备对材料的要求更高,如钼和钨、铬、钒的合金用于制造军舰、火箭、卫星的合金构件和零部件.

　　废钼回收的环保意义与政策支持

　　钼矿开采伴生重金属污染和生态破坏，而废钼回收可大幅减少环境负荷。每回收1万吨废钼，相当于减少30万吨矿石开采和10万吨二氧化碳排放。全球多国通过政策鼓励回收:欧盟将钼列为关键原材料，要求成员国提高回收率；中国《“十四五”循环经济发展规划》明确支持稀有金属再生利用。企业若通过ISO 14001认证或采用清洁生产技术（如废酸循环利用），还可获得税收优惠，进一步强化环保与经济的双赢。

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　　钼是一种银灰金属，具有的高温力学性能, 且膨胀系数低, 导电、导热系数高；

　　熔点为2623°C；

　　密度为10.2g/cm3；

　　真空环境或惰性气体保护环境，纯钼较高耐高温1200度，钼合金较高耐高温1700度；

　　钼的弱氧化从 300 °C (572 °F) 开始，它是商用金属中热膨胀系数的金属之一。

　　制备工艺

　　1、钼粉纯度大于等于99.95%。采用热压烧结工艺对钼粉末进行致密化处理，将钼粉末置于模具中；将模具放入热压烧结炉中后，将热压烧结炉抽真空；调节热压烧结炉温度至1200～1500℃，压强大于20MPa，并保温保压2～5h；形成**钼靶材坯料；

　　2、对**钼靶材坯料进行热轧处理，将**钼靶材坯料加热至1200～1500℃，之后进行轧制处理，形成第二钼靶材坯料；

　　3、热轧处理后，对第二钼靶材坯料进行退火处理，退火处理的方法为调节温度为800～1200℃，保温加热第二钼靶材坯料2～5h，形成钼靶材。

　　钼材料的应用

　　1.可以在衬底上形成薄膜，广泛应用电子元器件和电子产品；

　　2.钼电接触电阻很低，具有优良的物理性质和化学性质，应用于玻璃镀膜上；生长CIGS 薄膜太阳能电池通常都是用金属钼作为背电；

　　3.应用于耐磨材料、高温腐蚀、装饰用品等行业；

　　4.钼材料还应用在真空高温行业，电子、能源、冶金行业，蓝宝石热场及航空航天制造行业等。

　　以上就是今日小编为大家介绍的高纯金属钼材料，感谢大家耐心地阅读！

　　钼金属通常采用粉末冶金技术生产。采用液压技术将钼粉压实，并在约2100°C的温度下进行烧结。在870-1260°C温度范围进行热加工。当钼在高于约600℃的空气中加热时，会形成挥发性氧化物，因此高温应用于非氧化性环境或真空环境。

　　钼粉球形团块(蕾丝花边状)，中间有镍铬合金实心球体粘附钼粉。

　　钼基合金在高温(高达1900°C)下具有出的强度和力学性能稳定性。它们的延展性高，韧性好，对缺陷和脆性断裂的耐受性高，优于陶瓷。钼合金的性能可应用于许多领域，如:

　　高温加热元件、辐射防护装置、挤压部件、锻模等;

　　用于临床诊断的旋转X射线阳;

　　玻璃熔炉电和耐熔融玻璃的部件;

　　用于半导体芯片安装的散热器，其热膨性能与硅匹配;

　　厚度仅几埃(10-7毫米)的溅射层，用于集成电路芯片上的门与互连元件;

　　汽车活塞环和机器零件的喷射涂层，可减小摩擦改善耐磨性能。

　　高温炉热区采用钼金属@奥地利PLANSEE AG

　　钼添加许多其他金属合金元素后，有专门的用途:

　　钼钨合金以其出的耐熔融锌能力而著称;

　　钼包覆铜可用于低膨胀率、高导电率的电子电路板;

　　钼-25%铼合金用于火箭发动机部件和液态金属热交换器，它们在室温下具有延展性。

　　钼这一曾被冠以“战争金属”之名的稀有材料，其熔点高达2610℃的物理特性与的化学稳定性，不仅重塑了机器人核心部件的性能边界，更在产业链上下游掀起一场从资源争夺到技术突破的深度变革。

　　钼的应用早已突破传统钢铁行业的藩篱。在特斯拉Optimus的线性驱动模块中，含钼合金制成的行星滚柱丝杠以每秒数千次的往复运动承受着端载荷。这种材料的高温稳定性，使得机器人关节在连续运转中避免了传统钢材因热膨胀导致的精度衰减。

　　在更微观的层面，二硫化钼（MoS₂）纳米涂层技术正颠覆机械传动设计——厚度仅为头发丝千分之一的润滑层，可将齿轮磨损率降低70%，这对于需要终身免维护的服务型机器人。

　　电子系统的进化则进一步释放了钼的潜能。金钼股份（601958.SH）研发的结构钼粉，成功替代了日本产品，成为精密传感器外壳的首选材料。这种粉末冶金技术的突破，使得机器人触觉模块在潮湿、腐蚀性环境中仍能保持信号传输稳定性，为海底勘探机器人等特种设备铺平道路。

　　中国以590万吨钼储量占据39%的资源话语权，但低品位矿占比高达81%的现实，迫使产业向高附加值领域突围。2024年钼消费28.6万吨中，12.6万吨来自中国，其中新兴领域需求增速达18%。这背后是钢铁行业高端化转型的——每吨高端的钼添加量从0.3%提升至2.5%，直接推动洛阳钼业（603993.SH）将钼铁年产能扩至4.42万吨。

　　杠杆正在撬动更深层次的变革。2025年1月实施的钼制品出口管制新政，将纯度≥97%、粒径≤50μm的钼粉纳入管控，这既是对战略资源的保护，也倒逼企业加速技术升级。攀钢钒钛（000629.SZ）开发的氯化法提纯工艺，将钼精矿加工成本降低20%，其99.9%高纯钼产品已进入波士顿动力供应链。

　　在人形机器人制造链中，两类钼基材料扮演着关键角:钼铁合金（FeMo70）作为结构增强剂，通过“一步法”焙烧工艺融入机器人骨架；99.95%以上纯度的高纯钼粉，则经由氢气氛烧结炉在1500℃下成型，成为神经网络的电子接点。紫金矿业（601899.SH）沙坪沟钼矿的智能化配矿系统，通过AI算法实时优化矿石入选品位，将资源利用率从68%提升至92%，这种数字孪生技术正在改写传统采矿模式。

　　技术正在突破物理限。美国罗格斯大学开发的二硫化钼微型致动器，以1.6毫克自重拉动265毫克负载的能量密度，为微型化驱动单元提供了新思路。而河钢股份（000709.SZ）的亚熔盐法清洁生产体系，不仅将废水回用率提升至95%，更使钼制品晶界纯度达到航空级标准。

　　当前钼价已从2024年的3600元/吨度攀升至2025年3月的4200元/吨度，12%的涨幅背后是结构性缺口的持续扩大。若2030年人形机器人出货量突破1000万台，仅此领域就将新增500-1000吨钼需求，叠加风电、半导体等产业拉动，市场规模有望突破120亿元。但挑战同样尖锐:中国81%的钼矿品位低于0.12%，开采能耗是智利伴生矿的3倍，这迫使企业转向生物浸出等绿冶金技术，湖南某企业的微生物提钼工艺已使低品位矿利用率提升至75%。

　　钼产业的未来不仅关乎材料本身，更是高端智能制造与可持续开发的新。

　　摘要:从铜含量为0.77%～1.32%之间的铜渣中回收金属，回收金属主要为铜；然而一些渣也含有0.4%左右的钼，有可能将熔融的铜渣变为一种新原料来开发新工艺，得到新产品。从这点来讲，使用焙烧－浸出工艺处理铜渣是为了回收渣中的钼，用氧化焙烧法将氧化铁转化为不溶性赤铁矿，而铜和钼转化为可溶态溶于酸溶液。因为钼与氧化铁类晶石相结合，在浸出过程中它的还原会受四氧化三铁成分影响，使用硫酸进行渣浸出，钼的回收率超过80%。因此，使用两段工艺，即氧化焙烧后酸浸对钼进行回收，得到的结果表明这种方法的可行性。

　　0前 言

　　当前，受经济、环境及金属高消费问题的影响，迫使人们开发更经济有效、从二次资源中回收有价金属的方法得到了推广。智利每年要产出含铜量为0.77%～1.32%、含钼0.4%及大量的铁和二氧化硅的铜渣超过350万t，因而，在循环利用金属萃取工艺上，铜渣就显示出了它的经济潜力［1］。

　　从铜渣中萃取金属有许多湿法冶金方面的建议，这包括直接从硫酸或氯化铁中浸出，也有将渣与硫酸、硫酸铵、硫酸铁焙烧或在还原的条件下酸浸这方面的报道。然而，的报道都是涉及铜和钴或镍还原方面，关于通过湿法冶金工艺从铜渣中回收钼的数据少有报道［4-8］。

　　因此，有人提议焙烧低品位的钼精矿与石灰或碳酸钠，将钼转化为钼酸盐，也有人研究将废催化剂与碳酸钠焙烧，还原可溶性钼酸盐［9-12］。因此，生产钼有效的方法是将钼精矿焙烧得到三氧化钼，随后对三氧化钼进行还原得到金属钼［12］。所以，本工作的重点是研究氧化物经过焙烧后酸浸，从铜渣中回收钼的可行性。

　　1从理论上讲

　　铜渣中的矿物学成分及所呈现的相取决于加

　　工矿物的类型、炉子的类型及冷却方法等几方面的因素。缓冷导致渣的组分有相当数量的结晶，形成大量的不同矿物相，冷却的速度越慢，矿物相增长越大；缓冷速度快，有可能产生非晶体渣，因而金属在渣中分布越均匀［14］。当铜渣是晶体时，主相通常是伴有硅酸盐的硅酸铁盐及金属氧化物，铜以氧化物或硫化物或两者的混合体存在。

　　在铜的回收过程中，比较典型的铜渣分析显示，钼分散在整个氧化铁相中，钼高度氧化，并与四氧化三铁的化学结构相结合，如图1所示。

　　在冶炼前，由于钼从硫化铜矿中浮选的效率低，所以钼出现在渣中。同时，也有报道说钼与属于2FeO·MoO2-Fe3O4系列的尖晶石结合，浸出率低［15］。

　　在熔融状态下，除了带入液体的一些铜及硫化铜以外，从化学性质上讲，渣是均质的，在急速冷却条件下，它仍保持均质状态。当渣缓慢冷却时，它不会过氧化，且至少可能形成两种固体相:硅酸亚铁和部分被氧化成的四氧化三铁，铜仍为硫化物；这种条件下通常通过浮选回收铜。然而，根据以下反应，铜、硫化铜及氧化铜在高度氧化焙烧条件下，温度在600~800 ℃时，能被转化。

　　Cu+1/2O2=CuO                      (1)

　　Cu2S+2O2=2CuO+SO2                     (2)

　　Cu2O+2/3O2=2CuO               (3)

　　在这些条件下，当温度达到800～1 100 ℃之间时，硅酸铁在有氧条件下分解，具体如下:

　　2FeO·SiO2+1/2O2=Fe2O3+SiO2                  (4)

　　2FeO·SiO2+1/3O2=2/3Fe2O3+SiO2             (5)

　　根据以下反应，钼从它与氧化铁的尖晶石的组合物中分离出

　　2FeO·MoO2·Fe2O3+O2= 2Fe2O3+MoO3      (6)

　　图2实验室实验的结构图

　　因而，氧化焙烧会使铁硅酸盐分解，形成不溶于酸溶液的四氧化三铁和二氧化硅，这样在室温条件下，经过焙烧工序处理的产品就很容易通过酸浸进行处理，钼的还原效果就好，铜仍留在渣里面。

　　2实 验

　　缓冷和速冷却的系列冶炼铜渣的化学特性，如表1所示。

　　表1系列冶炼铜渣的化学性质* %

　　在一个典型的试验中，渣在实验室的管式Lindberg-Blue 炉0.5 cm厚的固定床上进行焙烧，条件如下:温度700 ℃，所用气体中混有90%的空气及10%的二氧化硫，物料粒度400目为100%，所得到的煅烧砂使用标准浸出测试法用如下条件在实验室中浸出:温度为18～20 ℃，硫酸为50 g/L，液固比为10∶1，物料粒度200目为100%，如图2所示浸出2 h。进行浸出测试以确定不经过煅烧步骤渣的溶解性，条件如下:温度为20 ℃，硫酸150 g/L，液固比为10∶1。

　　空气与二氧化硫混合是为了评估使用冶炼烟气促成四氧化三铁反应的可行性，正如以前报告中提到的计划那样，增加铜渣的商用价值［17］。

　　3结果与讨论

　　图3显示的是使用扫描电镜技术扫描到的缓冷渣的特性，微探针分析显示的是沉积的氧化物及硅酸盐的络合物，钼在这里形成了一个Fe-Mo-O的分离相，如1#、2#和4#相所示，络合物中铁的含量在52.03%~63.57%之间，钼含量在1.25%～6.35%之间。同时，这些相中二氧化硅的含量低，表明铁能在磁铁矿中呈现如FeO·MoO2-Fe3O4样的尖晶石结构，3#相显示的是玻璃状的铁硅酸盐型含钼量低的二氧化硅富集溶液。

　　图4是渣的扫描电镜分析，如图4a所示，可观察到铁分布在整个玻璃状的铁硅酸盐相中；图4b显示的是钼散布在渣中并与铁的分布路径紧邻的硅酸盐相。

　　铁的高萃取率表明铁硅酸盐的主要部分分解，这导致酸的消耗及溶液中胶态氧化硅增加，也增加了后期钼分离的难度。每吨渣所消耗的硫酸量在800～1 000 kg，溶液中的二氧化硅的富集量在10～15 g/L。

　　如图5所示，含不同成份磁铁矿的渣使用焙烧－浸出工艺，可观察到渣随着钼还原量的增加，四氧化三铁含量减少。

　　由于钼与氧化铁尖晶石结合在一起，酸浸不易分解，需要氧化成为钼的易溶态或氧化钼，这样才能在浸出过程中溶解，铁被氧化成为氧化铁，以便对钼进行选择性浸出。

　　在氧化过程中，氧化铁尖晶石转化为氧化铁，钼从铁尖晶石相中分离出，同时也被氧化成为它的高氧化态并反应生成热稳定的合成物，该合成物可以从氧化铁及硅酸盐合成物中不受限进行选择性浸出。

　　这里应当注意渣的熔点，这些合成物可以互溶，且由于氧化亚铁和四氧化三铁决定了铜渣的氧化态，可以得出钼的还原态为Mo4+。

　　因为渣中钼的浓度比较低，与以高的浓度并以Fe2+及Fe3+氧化物形态存在的氧化铁相比，很难经过分析实二氧化钼的存在。然而，有一点清楚，渣与四氧化三铁尖晶石晶化，形成二氧化钼固溶体，钼的浸出率低。

　　4结 论

　　铁和钼分布在整个玻璃状硅酸盐相，且在渣中钼的分布与铁的分布路径紧紧相邻，因此，钼主要与氧化铁尖晶石相结合。

　　由于氧化反应破坏了渣的结构，产生赤铁矿及方晶石，氧化铁及二氧化硅成为渣的主要成份，二氧化硅相中也应当有次要的氧化物成份出现，因而，在被氧化的渣中，硅酸盐及氧化铁就成为预期的两个主要的基本相。

　　人们普遍认为，渣氧化的结果是钼和铁被氧化成高氧化态，因而使用酸浸工艺就可以将钼从渣的氧化微粒中选择性浸出。

　　渣中的四氧化三铁显示，钼是嵌入在尖晶石固体相中，说明它在酸溶液中的溶解度低。然而,渣的溶解度测试结果显示，当渣中的四氧化三铁含量减少时，钼的萃取率提高，这对渣的焙烧转化同样有效。