九江高价废钼回收哪家好啊

　　九江高价废钼回收哪家好啊

　　摘要:从铜含量为0.77%～1.32%之间的铜渣中回收金属，回收金属主要为铜；然而一些渣也含有0.4%左右的钼，有可能将熔融的铜渣变为一种新原料来开发新工艺，得到新产品。从这点来讲，使用焙烧－浸出工艺处理铜渣是为了回收渣中的钼，用氧化焙烧法将氧化铁转化为不溶性赤铁矿，而铜和钼转化为可溶态溶于酸溶液。因为钼与氧化铁类晶石相结合，在浸出过程中它的还原会受四氧化三铁成分影响，使用硫酸进行渣浸出，钼的回收率超过80%。因此，使用两段工艺，即氧化焙烧后酸浸对钼进行回收，得到的结果表明这种方法的可行性。

　　0前 言

　　当前，受经济、环境及金属高消费问题的影响，迫使人们开发更经济有效、从二次资源中回收有价金属的方法得到了推广。智利每年要产出含铜量为0.77%～1.32%、含钼0.4%及大量的铁和二氧化硅的铜渣超过350万t，因而，在循环利用金属萃取工艺上，铜渣就显示出了它的经济潜力［1］。

　　从铜渣中萃取金属有许多湿法冶金方面的建议，这包括直接从硫酸或氯化铁中浸出，也有将渣与硫酸、硫酸铵、硫酸铁焙烧或在还原的条件下酸浸这方面的报道。然而，的报道都是涉及铜和钴或镍还原方面，关于通过湿法冶金工艺从铜渣中回收钼的数据少有报道［4-8］。

　　因此，有人提议焙烧低品位的钼精矿与石灰或碳酸钠，将钼转化为钼酸盐，也有人研究将废催化剂与碳酸钠焙烧，还原可溶性钼酸盐［9-12］。因此，生产钼有效的方法是将钼精矿焙烧得到三氧化钼，随后对三氧化钼进行还原得到金属钼［12］。所以，本工作的重点是研究氧化物经过焙烧后酸浸，从铜渣中回收钼的可行性。

　　1从理论上讲

　　铜渣中的矿物学成分及所呈现的相取决于加

　　工矿物的类型、炉子的类型及冷却方法等几方面的因素。缓冷导致渣的组分有相当数量的结晶，形成大量的不同矿物相，冷却的速度越慢，矿物相增长越大；缓冷速度快，有可能产生非晶体渣，因而金属在渣中分布越均匀［14］。当铜渣是晶体时，主相通常是伴有硅酸盐的硅酸铁盐及金属氧化物，铜以氧化物或硫化物或两者的混合体存在。

　　在铜的回收过程中，比较典型的铜渣分析显示，钼分散在整个氧化铁相中，钼高度氧化，并与四氧化三铁的化学结构相结合，如图1所示。

　　在冶炼前，由于钼从硫化铜矿中浮选的效率低，所以钼出现在渣中。同时，也有报道说钼与属于2FeO·MoO2-Fe3O4系列的尖晶石结合，浸出率低［15］。

　　在熔融状态下，除了带入液体的一些铜及硫化铜以外，从化学性质上讲，渣是均质的，在急速冷却条件下，它仍保持均质状态。当渣缓慢冷却时，它不会过氧化，且至少可能形成两种固体相:硅酸亚铁和部分被氧化成的四氧化三铁，铜仍为硫化物；这种条件下通常通过浮选回收铜。然而，根据以下反应，铜、硫化铜及氧化铜在高度氧化焙烧条件下，温度在600~800 ℃时，能被转化。

　　Cu+1/2O2=CuO                      (1)

　　Cu2S+2O2=2CuO+SO2                     (2)

　　Cu2O+2/3O2=2CuO               (3)

　　在这些条件下，当温度达到800～1 100 ℃之间时，硅酸铁在有氧条件下分解，具体如下:

　　2FeO·SiO2+1/2O2=Fe2O3+SiO2                  (4)

　　2FeO·SiO2+1/3O2=2/3Fe2O3+SiO2             (5)

　　根据以下反应，钼从它与氧化铁的尖晶石的组合物中分离出

　　2FeO·MoO2·Fe2O3+O2= 2Fe2O3+MoO3      (6)

　　图2实验室实验的结构图

　　因而，氧化焙烧会使铁硅酸盐分解，形成不溶于酸溶液的四氧化三铁和二氧化硅，这样在室温条件下，经过焙烧工序处理的产品就很容易通过酸浸进行处理，钼的还原效果就好，铜仍留在渣里面。

　　2实 验

　　缓冷和速冷却的系列冶炼铜渣的化学特性，如表1所示。

　　表1系列冶炼铜渣的化学性质* %

　　在一个典型的试验中，渣在实验室的管式Lindberg-Blue 炉0.5 cm厚的固定床上进行焙烧，条件如下:温度700 ℃，所用气体中混有90%的空气及10%的二氧化硫，物料粒度400目为100%，所得到的煅烧砂使用标准浸出测试法用如下条件在实验室中浸出:温度为18～20 ℃，硫酸为50 g/L，液固比为10∶1，物料粒度200目为100%，如图2所示浸出2 h。进行浸出测试以确定不经过煅烧步骤渣的溶解性，条件如下:温度为20 ℃，硫酸150 g/L，液固比为10∶1。

　　空气与二氧化硫混合是为了评估使用冶炼烟气促成四氧化三铁反应的可行性，正如以前报告中提到的计划那样，增加铜渣的商用价值［17］。

　　3结果与讨论

　　图3显示的是使用扫描电镜技术扫描到的缓冷渣的特性，微探针分析显示的是沉积的氧化物及硅酸盐的络合物，钼在这里形成了一个Fe-Mo-O的分离相，如1#、2#和4#相所示，络合物中铁的含量在52.03%~63.57%之间，钼含量在1.25%～6.35%之间。同时，这些相中二氧化硅的含量低，表明铁能在磁铁矿中呈现如FeO·MoO2-Fe3O4样的尖晶石结构，3#相显示的是玻璃状的铁硅酸盐型含钼量低的二氧化硅富集溶液。

　　图4是渣的扫描电镜分析，如图4a所示，可观察到铁分布在整个玻璃状的铁硅酸盐相中；图4b显示的是钼散布在渣中并与铁的分布路径紧邻的硅酸盐相。

　　铁的高萃取率表明铁硅酸盐的主要部分分解，这导致酸的消耗及溶液中胶态氧化硅增加，也增加了后期钼分离的难度。每吨渣所消耗的硫酸量在800～1 000 kg，溶液中的二氧化硅的富集量在10～15 g/L。

　　如图5所示，含不同成份磁铁矿的渣使用焙烧－浸出工艺，可观察到渣随着钼还原量的增加，四氧化三铁含量减少。

　　由于钼与氧化铁尖晶石结合在一起，酸浸不易分解，需要氧化成为钼的易溶态或氧化钼，这样才能在浸出过程中溶解，铁被氧化成为氧化铁，以便对钼进行选择性浸出。

　　在氧化过程中，氧化铁尖晶石转化为氧化铁，钼从铁尖晶石相中分离出，同时也被氧化成为它的高氧化态并反应生成热稳定的合成物，该合成物可以从氧化铁及硅酸盐合成物中不受限进行选择性浸出。

　　这里应当注意渣的熔点，这些合成物可以互溶，且由于氧化亚铁和四氧化三铁决定了铜渣的氧化态，可以得出钼的还原态为Mo4+。

　　因为渣中钼的浓度比较低，与以高的浓度并以Fe2+及Fe3+氧化物形态存在的氧化铁相比，很难经过分析实二氧化钼的存在。然而，有一点清楚，渣与四氧化三铁尖晶石晶化，形成二氧化钼固溶体，钼的浸出率低。

　　4结 论

　　铁和钼分布在整个玻璃状硅酸盐相，且在渣中钼的分布与铁的分布路径紧紧相邻，因此，钼主要与氧化铁尖晶石相结合。

　　由于氧化反应破坏了渣的结构，产生赤铁矿及方晶石，氧化铁及二氧化硅成为渣的主要成份，二氧化硅相中也应当有次要的氧化物成份出现，因而，在被氧化的渣中，硅酸盐及氧化铁就成为预期的两个主要的基本相。

　　人们普遍认为，渣氧化的结果是钼和铁被氧化成高氧化态，因而使用酸浸工艺就可以将钼从渣的氧化微粒中选择性浸出。

　　渣中的四氧化三铁显示，钼是嵌入在尖晶石固体相中，说明它在酸溶液中的溶解度低。然而,渣的溶解度测试结果显示，当渣中的四氧化三铁含量减少时，钼的萃取率提高，这对渣的焙烧转化同样有效。

　　废钼回收的技术创新与未来趋势

　　行业技术革新聚焦绿色高效方向。湿法冶金领域，离子交换和溶剂萃取技术提升钼回收率至98%以上；火法冶金中，等离子熔炼减少能耗20%。智能化趋势显著:AI分选机器人可识别含钼废料，区块链技术实现供应链透明化管理。未来，随着电动汽车（电池含钼材料）和氢能（钼基催化剂）的兴起，废钼回收将向高纯化、定制化发展，催生专业化细分市场。

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　　钼是一种稀有金属，纯金属钼和钼合金具有强度高、耐高温、耐磨损、耐腐蚀等多种优点，广泛应用于冶金、机械、化工、军工、航空航天等领域。我国铜钼矿资源，但普遍存在贫矿多富矿少、共生伴生严重、嵌布粒度细等问题，再加上辉钼矿和铜硫化矿可浮性相近，导致铜钼分离困难，从铜钼矿石中分离回收钼矿物一直是世界性难题。

　　中国黄金乌山铜钼矿项目开发的铜钼矿山，是我国第四大铜钼伴生矿床，属于特大型低品位斑岩型铜钼伴生金属矿，其铜矿物大部分为次生铜矿物，在浮选过程中，常规的抑铜浮钼技术，回收率和产品质量波动大。同时，国内外铜钼分离效果较好的浮选工艺，用水基本以清水为主，对于水资源贫乏的乌山，是一项难突破的资源“瓶颈”。

　　中国黄金针对乌山铜钼矿石铜钼分离，组织开展试验研究工作，取得重大技术突破。一是取消铜钼分离流程中常用的混合精矿再磨作业，减少过磨对分离作业的负面影响，提高了浓密机的工作效率，了铜钼分离运行的稳定性。二是通过增加铜钼分离精选次数、提高分离浮选浓度，使分离工艺由原来的“强压强选”变为“轻压轻选”，使用抑制剂XY751代替硫化钠，提高次生铜矿物与钼矿物的分离效率，实现了回水的循环利用，在钼精矿品位的同时，显著提高钼的作业回收率。三是在铜钼分离精选流程中采用浮选机取代原有的浮选柱，有效提高了操作稳定性和分离效果。在原矿铜品位为0.33%、钼品位为0.02%的条件下，取得了钼品位为47.10%、含铜0.93%、钼作业回收率为81.18%的钼精矿。

　　该成果获得中国黄金协会科学技术特等奖，并入选国土适用技术推广目录。中国黄金协会组织的鉴定专家组认为，该成果在相关技术领域达到领先水平。工程化应用以来，共产出钼金属8500多吨，累计新增产值近10亿元，累计新增利润达5亿元，经济效益显著，具有大的社会推广应用价值。

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　　各县、市、区安监，泰安高新区安监，新汶、肥城矿业集团公司安监，各有关单位:

　　根据国家监管总和省安监的部署要求，确定在全市开展高危粉尘和高毒物品危害专项治理。现将《泰安市高危粉尘和高毒物品危害专项治理实施方案》印发给你们，请认真组织实施。

　　高危粉尘和高毒物品危害（以下简称尘毒危害）是我国目前严重的职业病危害，涉及金属及非金属矿采选业、化学原料和化学制品制造业、炼焦、水泥制造、石材加工、橡胶制品、石英砂加工、木质家具制造、石棉制品、皮革制鞋、箱包加工、印刷、陶瓷生产和耐火材料制造等行业，涉及面广，类型复杂。各县(市、区)、各单位要根据本地本单位实际，紧密结合正在开展的“大快严”集中行动和“企业主体责任全面落实年”活动，对辖区内涉及尘毒危害的企业进行排查摸底，登记造册，并选择2-3个尘毒危害严重的行业开展专项治理。各县（市、区）各有关单位5月26日前将专项治理方案报市安监职健科。

　　泰安市生产监督管理

　　2016年5月6日

　　泰安市高危粉尘

　　和高毒物品危害专项治理实施方案

　　为控制、减少和消除高危粉尘和高毒物品（以下统称尘毒）危害，根据国家监管总和省安监的部署要求，市安监确定在全市组织开展尘毒危害专项治理工作，特制定实施方案如下。

　　一、总体要求

　　尘毒危害专项治理工作要紧紧围绕“岗位尘毒浓度治理达标”这一主要任务，结合全省开展的生产隐患“大排查快整治严执法”集中行动和全市职业病危害防治主体责任落实情况专项执法检查活动，在前期用人单位自查自改的基础上，以监督执法与典型示范为抓手，推动企业尘毒危害得到有效控制，职业病防治主体责任、规章制度、教育培训、健康监护、个体防护、检测及评价等各项职业病防治措施落实到位，有效预防、减少和消除尘毒危害，遏制职业病的发生。

　　二、工作目标

　　在实施专项治理的基础上，达到“六个100%”的要求:一是尘毒危害重点岗位劳动者个人防护用品配备率100%；二是企业负责人、职业卫生管理人员、接触尘毒劳动者培训率100%；三是尘毒危害定期检测率100%；四是接触尘毒劳动者职业健康检查率100%；五是工作场所职业病危害告知率100%；六是工作场所职业病危害警示标识设置率100%。

　　三、治理范围

　　全市范围内金属及非金属矿采选业、化学原料和化学制品制造业、炼焦、水泥制造、石材加工、橡胶制品、石英砂加工、木质家具制造、石棉制品、皮革制鞋、箱包加工、印刷、陶瓷生产和耐火材料制造等行业。没有陶瓷生产和耐火材料制造企业的县（市、区）和单位，结合本地实际，选择2-3个尘毒危害严重的行业进行专项治理。

　　四、治理内容

　　（一）完善职业卫生管理体系。1.建立职业病防治领导机构，设置或指定职业卫生管理机构和配备专兼职职业卫生管理人员；2.制定职业病防治计划和实施方案，确保资金投入；3.建立健全职业卫生管理制度和岗位操作规程；4.建立健全职业卫生档案和劳动者职业健康监护档案等。

　　（二）落实职业卫生管理措施。1.认真执行职业病危害项目申报制度，申报接触危害人数同实际相一致；2.按照《职业病危害告知与警示标识设置及颜使用明细》设置产生职业病危害的职业卫生警示标识和告知牌；3.开展职业病危害因素检测，并将检测结果进行公告；4.与员工签订劳动用工合同时，按照省安监、人社厅关于印发《职业病危害告知书（范本）》要求如实告知劳动者本岗位职业危害及其后果等；5.依法组织从业人员进行上岗前、在岗期间和离岗时的职业健康检查，将检查结果告知员工，并将结果存入员工职业健康监护档案；6.主要负责人和职业健康管理人员参加生产监督管理部门组织的职业健康培训，做到持上岗；7.企业按要求组织本单位从业人员、接害岗位员工每年进行定期职业健康培训；培训应包含:可能产生的职业病危害及其预防措施；岗位作业规程；职业病危害防护设施以及个人防护用品的使用方法等；8.建立职业病防护设施、设备管理和运行台账，明确责任人，并加强防护设备使用维护，确保职业病防护设施、设备有效；9.根据生产岗位存在的职业病危害因素，按照《用人单位劳动防护用品管理规范》为从业人员配备取得质量认（QS）和特种劳动防护用品标志认（LA）的防尘口罩，并监督其正确佩戴与定期更换。

　　（三）推动风险预控和隐患排查治理机制建设。按照省工作部署和标杆企业选定条件，各县（市、区）及单位明确推荐标杆企业，典型示范引领，加强扶持和培育，全面排查管控风险点，做好动员部署、排查分级、严格管控、公告警示、治理隐患、应急管理、“一企一册”、备案管理等工作，确保风险预控和隐患排查治理双重预防性机制建设有序推进。

　　五、工作职责

　　（一）县（市、区）及有关单位职责。各县（市、区）及有关单位要分别制定尘毒危害专项治理具体实施方案，全面动员部署，掌握辖区内涉及尘毒危害企业基本情况，并确定具有代表性的2-3个尘毒危害严重的行业进行专项治理；摸清企业底数，掌握企业基本情况，建立专项治理台帐，建立“一县一册”；加大宣传培训力度，对企业负责人和管理人员进行专项培训，把治理要求传达到企业，让企业明确治理的重点任务、措施和要求；要深入企业，做好服务、指导工作，帮助企业解决困难；及时掌握进展情况，推动专项治理工作顺利开展。

　　（二）市级职责。负责对全市尘毒危害专项治理工作的业务指导和督促检查；协调推进全市专项治理工作；抽查、督查各地治理情况，并采取随机抽查、暗访暗查等方式开展专项执法检查；将专项治理成效纳入年底考核内容。

　　六、时间安排

　　（一）自查自改阶段（5月10日-5月31日）。纳入专项治理的企业要按照《职业病防治法》等法律法规和用人单位职业卫生基础建设要求，认真开展自查自纠和检测、评价，在落实职业卫生管理措施、加强个体防护、改进生产工艺、调整生产布、完善防护设备设施等方面采取针对性的整改措施并确保整改到位。

　　（二）执法检查阶段（6月1日-8月31日）。各县（市、区）安监部门对专项治理单位开展执法检查，对存在未落实职业卫生防治主体责任、职业卫生相关工作措施落实不到位等问题的企业，要责令立即、限期整改，整改达不到要求的，按照《职业病防治法》等法律法规给予行政处罚。

　　（三）督导检查阶段（9月1日-至11月30日）。市安监将对尘毒危害专项治理工作情况进行专项督查，对行动不力的县（市、区）和企业进行通报，对于主体责任不落实、规章制度不健全、教育培训不及时、尘毒危害防治措施不到位、作业场所粉尘浓度不达标、健康监护不落实、隐患整改不彻底等行为，一律责令停止产生粉尘危害作业，依法依规一律按照处罚上限严厉处罚，经停产整顿后整改无望的，依法提请地方政府依法关闭。

　　七、工作要求

　　（一）加强领导，精心组织。各县（市、区）各单位要充分认识尘毒危害的严重性，按照治理工作要求，采取措施，全面开展排查摸底，切实掌握本区域涉及企业的数量、生产规模、接触职业病危害人数、有关企业职业病危害状况、防护设施设置及管理等情况，确保专项治理工作取得实效。

　　（二）突出重点，加大监督执法力度。治理工作中，要突出对重点环节的治理，鼓励企业采用新工艺、新设备和新技术，提高机械化、自动化水平，减少生产过程中产生的职业病危害因素，使职业病危害因素的浓度和强度符合国家职业卫生标准的要求。对企业存在的职业卫生管理制度不健全、职业病危害防治措施不落实，作业场所无防护设施或达不到防护要求，未按规定为劳动者配备符合国家标准的防护用品、严重职业病危害岗位无警示标识、未进行职业病危害因素监测和职业健康体检等违法违规行为，责令企业限期整改，逾期未进行整改的企业，依法予以处罚；对情节严重，整改仍未达到要求的企业，责令停止作业或提请地方政府依法予以关闭。

　　（三）充分发挥媒体作用，广泛进行舆论宣传。采取多种方式加大《职业病防治法》相关法律法规宣传力度，提高企业法律意识，落实企业主体责任，增强劳动者自我保护意识，营造职业卫生工作良好氛围。

　　（四）认真总结，及时上报。各县（市、区）各单位要对专项治理工作的完成情况、工作成效、存在问题和好的经验做法全面进行总结，及时上报。同时要以本次专项治理行动为契机，进一步深化职业卫生基础建设工作，不断提升职业卫生监管工作水平。

　　附件:1. 高危粉尘和高毒物品危害专项治理工作统计表

　　2. 高危粉尘和高毒物品危害专项治理监督执法统计表

　　3. 县市区工业企业登记名册

　　4. 工业企业尘毒危害状况调查表