聊城附近回收废钼收购厂家

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　　钼是一种银白的可塑性金属，具有高熔点、高强度、高弹性系数等特点，主要应用于钢铁行业，提高钢的强度、弹性等性能。

　　我国是钼资源为的国家。钼资源储量为830万吨，其次是美国(270万吨)和秘鲁(230万吨)，合计约占总储量的83%。

　　钼原矿石经过破碎、研磨及浮选后产出钼精矿，钼精矿一般含钼 45%-51%。

　　钼精矿经入炉焙烧后产出氧化钼，再制备成钼铁，钼铁一般含钼约 60%，是国内钼市场的主要消费形式。

　　二. 上游钼精矿供给端

　　国内钼精矿产量维持在20-22万吨之间，供给端较为稳定，河南、内蒙、黑龙江是我国钼精矿产量大省。

　　目前国内具有一定规模的钼矿企业约 20 家，包括、、鸣钼矿和德兴铜矿等，前5市占率合计达52%，行业集中度较高。

　　和的钼精矿以自用为主，因此整个钼市场的流通体量较小，较容易受到矿山停产检修等事件影响，造成原材料紧缺。

　　从2013年开始，我国钼精矿和氧化钼的原材料的供给已不足，此后钼原料净额逐年扩大。三. 下游需求端

　　由于钼优良的特性，因此常以钼铁形式作为钢材冶炼的添加剂，制成的钢材被广泛用于输油管道、热交换管道、海上建筑等高温、腐蚀性强的环境中，主要以铬镍系不锈钢和低合金钢为主。

　　近年来钢铁行业钼需求占我国钼总需求的 80%左右。

　　四. 钼价走势影响因素

　　短期价格容易出现跳涨:主要根源在于钼铁供应集中度较高，市场现货流通量占比较小。一旦某家矿山停工，钼铁原料就显紧缺。钢厂集中采购，也会刺激库存量不多的钼铁的短期价格上涨。

　　长期来看，钼精矿已经进入一个较为平衡的态势，在需求保持稳定增长的同时，供应端基本维持稳定。并且，低钼精矿在钢铁成本占比较低，价格可以顺利向下游传导。

　　钼铁价格和钢铁行业采购经理人指数相关性较强。

　　五. 相关公司

　　:钼行业，钼精矿产量国内，钼产品产量第二。钼产品包括钼炉料、钼金属和钼化工。

　　:化矿业巨头，大的白钨生产商和第二大的钴铌生产商，亦是前七大钼生产商和领先的铜生产商。

　　:化矿业巨头，经营的矿种有金、铜、锌铅、铁、银、钨、钼、钴等金属。亚洲大钼矿金沙钼业，推进矿产多元化布。

　　$中国交建(SH601800)$ $浪潮信息(SZ000977)$ $中国卫星(SH600118)$

　　摘要:从铜含量为0.77%～1.32%之间的铜渣中回收金属，回收金属主要为铜；然而一些渣也含有0.4%左右的钼，有可能将熔融的铜渣变为一种新原料来开发新工艺，得到新产品。从这点来讲，使用焙烧－浸出工艺处理铜渣是为了回收渣中的钼，用氧化焙烧法将氧化铁转化为不溶性赤铁矿，而铜和钼转化为可溶态溶于酸溶液。因为钼与氧化铁类晶石相结合，在浸出过程中它的还原会受四氧化三铁成分影响，使用硫酸进行渣浸出，钼的回收率超过80%。因此，使用两段工艺，即氧化焙烧后酸浸对钼进行回收，得到的结果表明这种方法的可行性。

　　0前 言

　　当前，受经济、环境及金属高消费问题的影响，迫使人们开发更经济有效、从二次资源中回收有价金属的方法得到了推广。智利每年要产出含铜量为0.77%～1.32%、含钼0.4%及大量的铁和二氧化硅的铜渣超过350万t，因而，在循环利用金属萃取工艺上，铜渣就显示出了它的经济潜力［1］。

　　从铜渣中萃取金属有许多湿法冶金方面的建议，这包括直接从硫酸或氯化铁中浸出，也有将渣与硫酸、硫酸铵、硫酸铁焙烧或在还原的条件下酸浸这方面的报道。然而，的报道都是涉及铜和钴或镍还原方面，关于通过湿法冶金工艺从铜渣中回收钼的数据少有报道［4-8］。

　　因此，有人提议焙烧低品位的钼精矿与石灰或碳酸钠，将钼转化为钼酸盐，也有人研究将废催化剂与碳酸钠焙烧，还原可溶性钼酸盐［9-12］。因此，生产钼有效的方法是将钼精矿焙烧得到三氧化钼，随后对三氧化钼进行还原得到金属钼［12］。所以，本工作的重点是研究氧化物经过焙烧后酸浸，从铜渣中回收钼的可行性。

　　1从理论上讲

　　铜渣中的矿物学成分及所呈现的相取决于加

　　工矿物的类型、炉子的类型及冷却方法等几方面的因素。缓冷导致渣的组分有相当数量的结晶，形成大量的不同矿物相，冷却的速度越慢，矿物相增长越大；缓冷速度快，有可能产生非晶体渣，因而金属在渣中分布越均匀［14］。当铜渣是晶体时，主相通常是伴有硅酸盐的硅酸铁盐及金属氧化物，铜以氧化物或硫化物或两者的混合体存在。

　　在铜的回收过程中，比较典型的铜渣分析显示，钼分散在整个氧化铁相中，钼高度氧化，并与四氧化三铁的化学结构相结合，如图1所示。

　　在冶炼前，由于钼从硫化铜矿中浮选的效率低，所以钼出现在渣中。同时，也有报道说钼与属于2FeO·MoO2-Fe3O4系列的尖晶石结合，浸出率低［15］。

　　在熔融状态下，除了带入液体的一些铜及硫化铜以外，从化学性质上讲，渣是均质的，在急速冷却条件下，它仍保持均质状态。当渣缓慢冷却时，它不会过氧化，且至少可能形成两种固体相:硅酸亚铁和部分被氧化成的四氧化三铁，铜仍为硫化物；这种条件下通常通过浮选回收铜。然而，根据以下反应，铜、硫化铜及氧化铜在高度氧化焙烧条件下，温度在600~800 ℃时，能被转化。

　　Cu+1/2O2=CuO                      (1)

　　Cu2S+2O2=2CuO+SO2                     (2)

　　Cu2O+2/3O2=2CuO               (3)

　　在这些条件下，当温度达到800～1 100 ℃之间时，硅酸铁在有氧条件下分解，具体如下:

　　2FeO·SiO2+1/2O2=Fe2O3+SiO2                  (4)

　　2FeO·SiO2+1/3O2=2/3Fe2O3+SiO2             (5)

　　根据以下反应，钼从它与氧化铁的尖晶石的组合物中分离出

　　2FeO·MoO2·Fe2O3+O2= 2Fe2O3+MoO3      (6)

　　图2实验室实验的结构图

　　因而，氧化焙烧会使铁硅酸盐分解，形成不溶于酸溶液的四氧化三铁和二氧化硅，这样在室温条件下，经过焙烧工序处理的产品就很容易通过酸浸进行处理，钼的还原效果就好，铜仍留在渣里面。

　　2实 验

　　缓冷和速冷却的系列冶炼铜渣的化学特性，如表1所示。

　　表1系列冶炼铜渣的化学性质* %

　　在一个典型的试验中，渣在实验室的管式Lindberg-Blue 炉0.5 cm厚的固定床上进行焙烧，条件如下:温度700 ℃，所用气体中混有90%的空气及10%的二氧化硫，物料粒度400目为100%，所得到的煅烧砂使用标准浸出测试法用如下条件在实验室中浸出:温度为18～20 ℃，硫酸为50 g/L，液固比为10∶1，物料粒度200目为100%，如图2所示浸出2 h。进行浸出测试以确定不经过煅烧步骤渣的溶解性，条件如下:温度为20 ℃，硫酸150 g/L，液固比为10∶1。

　　空气与二氧化硫混合是为了评估使用冶炼烟气促成四氧化三铁反应的可行性，正如以前报告中提到的计划那样，增加铜渣的商用价值［17］。

　　3结果与讨论

　　图3显示的是使用扫描电镜技术扫描到的缓冷渣的特性，微探针分析显示的是沉积的氧化物及硅酸盐的络合物，钼在这里形成了一个Fe-Mo-O的分离相，如1#、2#和4#相所示，络合物中铁的含量在52.03%~63.57%之间，钼含量在1.25%～6.35%之间。同时，这些相中二氧化硅的含量低，表明铁能在磁铁矿中呈现如FeO·MoO2-Fe3O4样的尖晶石结构，3#相显示的是玻璃状的铁硅酸盐型含钼量低的二氧化硅富集溶液。

　　图4是渣的扫描电镜分析，如图4a所示，可观察到铁分布在整个玻璃状的铁硅酸盐相中；图4b显示的是钼散布在渣中并与铁的分布路径紧邻的硅酸盐相。

　　铁的高萃取率表明铁硅酸盐的主要部分分解，这导致酸的消耗及溶液中胶态氧化硅增加，也增加了后期钼分离的难度。每吨渣所消耗的硫酸量在800～1 000 kg，溶液中的二氧化硅的富集量在10～15 g/L。

　　如图5所示，含不同成份磁铁矿的渣使用焙烧－浸出工艺，可观察到渣随着钼还原量的增加，四氧化三铁含量减少。

　　由于钼与氧化铁尖晶石结合在一起，酸浸不易分解，需要氧化成为钼的易溶态或氧化钼，这样才能在浸出过程中溶解，铁被氧化成为氧化铁，以便对钼进行选择性浸出。

　　在氧化过程中，氧化铁尖晶石转化为氧化铁，钼从铁尖晶石相中分离出，同时也被氧化成为它的高氧化态并反应生成热稳定的合成物，该合成物可以从氧化铁及硅酸盐合成物中不受限进行选择性浸出。

　　这里应当注意渣的熔点，这些合成物可以互溶，且由于氧化亚铁和四氧化三铁决定了铜渣的氧化态，可以得出钼的还原态为Mo4+。

　　因为渣中钼的浓度比较低，与以高的浓度并以Fe2+及Fe3+氧化物形态存在的氧化铁相比，很难经过分析实二氧化钼的存在。然而，有一点清楚，渣与四氧化三铁尖晶石晶化，形成二氧化钼固溶体，钼的浸出率低。

　　4结 论

　　铁和钼分布在整个玻璃状硅酸盐相，且在渣中钼的分布与铁的分布路径紧紧相邻，因此，钼主要与氧化铁尖晶石相结合。

　　由于氧化反应破坏了渣的结构，产生赤铁矿及方晶石，氧化铁及二氧化硅成为渣的主要成份，二氧化硅相中也应当有次要的氧化物成份出现，因而，在被氧化的渣中，硅酸盐及氧化铁就成为预期的两个主要的基本相。

　　人们普遍认为，渣氧化的结果是钼和铁被氧化成高氧化态，因而使用酸浸工艺就可以将钼从渣的氧化微粒中选择性浸出。

　　渣中的四氧化三铁显示，钼是嵌入在尖晶石固体相中，说明它在酸溶液中的溶解度低。然而,渣的溶解度测试结果显示，当渣中的四氧化三铁含量减少时，钼的萃取率提高，这对渣的焙烧转化同样有效。

　　废钼回收的环保意义与政策支持

　　钼矿开采伴生重金属污染和生态破坏，而废钼回收可大幅减少环境负荷。每回收1万吨废钼，相当于减少30万吨矿石开采和10万吨二氧化碳排放。全球多国通过政策鼓励回收:欧盟将钼列为关键原材料，要求成员国提高回收率；中国《“十四五”循环经济发展规划》明确支持稀有金属再生利用。企业若通过ISO 14001认证或采用清洁生产技术（如废酸循环利用），还可获得税收优惠，进一步强化环保与经济的双赢。

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　　钼，英文名称molybdenum。钼的密度10.2克/立方厘米，熔点2610℃，沸点5560℃。。钼是一种过渡元素，易改变其氧化状态，稳定价为+6。

　　钼主要用于钢铁工业，其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁，少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费50%左右。不锈钢中加入钼，能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼，能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性，用于制造航空和航天的高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面的应用。

　　纯钼丝用于高温电炉和电火花加工还有线切割加工;钼片用来制造无线电器材和X射线器材;钼坩埚用于稀土炼制;钼顶头用与无缝钢管的热穿孔;钼耐高温烧蚀，主要用于热流口，火炮内膛、火箭喷口、电灯泡钨丝支架的制造。

　　钼作为合金添加剂（占比约79%）:合金钢（建筑用钢、汽车等），不锈钢（海洋装备、航空航天等），高速钢和工具钢，铸铁和轧辊。

　　钼化工制品（占比约13%）:润滑剂、催化剂、颜料、微量化肥等。

　　钼金属及钼基合金（占比约8%）:钼丝等，用于灯泡制造、电子管和集成电路等电子工业、模具制造、高温原件、航空航天及核工业等高精尖领域。

　　2 钼产业链:具备多种中间产品，钼铁为主要消费形式

　　钼产业链主要分为上游的矿石采选和钼精矿的生产，中游的焙烧和冶炼，以及下游的精深加工。

　　产品形态主要分为三种:钼炉料产品（钼铁、钼精矿、氧化钼等）；钼金属产品（钼粉等）；钼化工产品（钼酸铵等）。

　　3.1 钼供给情况:集中度高的战略金属

　　矿床角度:钼矿床类型主要有斑岩型、矽卡岩型和石英脉型三种，其中以斑岩型钼矿及铜钼矿为主。其中，斑岩型钼矿床储量大，矿石平均含Mo约0.12%，个别达0.3%；斑岩型铜钼矿床储量次之，矿石平均含Mo约0.01%。

　　主要钼矿床的分布与斑岩型铜矿床的分布相似，主要集中在环太平洋大陆边缘和岛弧带、新特提斯-喜马拉雅构造-岩浆带和古亚洲洋边缘，这些成矿带大都受特定时期的洋壳俯冲作用影响，产出大量斑岩型钼（铜）矿床。

　　矿物角度:截至1987年自然界中共发现28种含钼矿物，其中分布广且具工业意义的是辉钼矿（MoS2），其他常见且具工业意义的含钼矿物有钼华（MoO3）、钼钨钙矿（Ca(MoW)O4）、（彩）钼铅矿（PbMoO4）等

　　3.2 钼储量情况:集中度高的战略金属

　　从资源属性上看，钼矿资源并不短缺，但时空分布具有较强的专属性。据USGS数据统计，2023年钼储量为1500万吨。

　　受成矿带分布影响，钼资源储量呈现强的集中性。据USGS数据统计，钼矿资源储量主要集中分布在11个国家，2023年储量前四的国家分别为中国（580万吨），美国（350万吨），秘鲁（150万吨）和智利（140万吨），CR4达81.3%。

　　中国钼资源也具有很高的聚敛效应，探采比方面呈现显著下降趋势。据《2020—2022年全国矿产资源储量统计表》，中国钼资源集中分布在河南（126万吨），内蒙古（109万吨），西藏（103万吨），黑龙江（66万吨）和吉林（58万吨）等地，CR5达78.4%。另据《中国自然资源统计年鉴》，伴随钼资源开发利用的规模化和集约化，探矿权从2013年的568个下降到2022年的111个，下降80.5%；采矿权从2013年的175个下降到了2022年的79个，下降54.9%。

　　矿山分布上看，大型矿山分布呈现“三足鼎立”态势。主要大型钼矿床34个，其中:

　　北美洲的美国、墨西哥和巴拿马-12个

　　南美洲的智利、秘鲁和阿根廷-11个

　　亚洲、欧洲和大洋洲—11个

　　大致成“三分天下”之势，与钼矿资源分布情况基本吻合。同时，国内钼矿以原生钼为主（78%），国外钼资源以伴生钼为主（60%+），因此国外钼资源开发容易受矿山主矿种开采的影响。

　　超大型钼矿床储量区间100万-200万吨，前十大钼矿中智利Spence铜钼矿位居，钼金属量为276万吨。

　　从我国钼资源看，十大钼矿中，黑龙江岔路口、安徽金寨沙坪沟、大黑山钼矿分列二、三、九名，钼矿资源储量达247/234/109万吨。河南三道庄钼矿受2021年品位下滑影响，储量下降，目前已不在十大矿山之列。

　　3.3 及中国钼矿资源产量情况

　　2020-2021年钼产量下降，2021-2023年间总体平稳。2020-2021年受矿山品位下滑等因素影响，钼产量下滑14%至25.5万吨；2021-2023年钼产量稳定在25-26万吨区间。

　　中国作为钼矿产量大国，在钼供应体系中起到“定海神针”的作用。

　　从企业端看，钼生产企业也呈现高度集中性。据各公司年报统计，2023年前10大钼矿生产企业共实现钼矿生产17.02万吨，合计占比达65.5%。

　　其中，美国自由港麦克莫兰铜金公司作为大钼供应商，2023年实现钼产量3.71万吨，占产量14.3%。金钼股份，墨西哥集团（主体下属南方铜业）2023年均实现2万吨以上钼矿生产。

　　智利国家铜业受矿端品位下滑等影响，近年来整体产量呈现下滑趋势，2023年实现钼矿产量1.73万吨。

　　紫金矿业钼产量整体呈现上升趋势，叠加远期大项目落地，有望实现产量端跨越式增长。其中，紫金矿业近三年排产量提升，至2023年已实现0.81万吨钼矿生产。

　　4.1 及中国钼资源需求情况

　　钼的终端消费结构中合金钢占比将近一半（41%），其次是不锈钢（22%）和化工（13%），除此之外还包括工具钢、金属铸造、钼金属、镍合金等应用。

　　化工/石化、石油/天然气和机械工程是主要的钼需求来源，比例分别为16%、15%和13%。其他领域如交通、加工业、电力、建筑也有一定需求。

　　2022年对钼的总需求量为28.64万吨，同比上升3.34%。钼的前五大消费国/地区为中国、欧洲、美国、日本、独联体。中国长期占据钼大消费国，2022年钼消费量为12.20万吨，占的42.58%。中国钼消费量在近几年持续增长，但增速有所放缓。

　　4.2 钼资源供需平衡情况

　　中国是钼供给的主力，2023年产量占的42%。我们预计2023-2026年间中国增产1万吨，海外增产幅度较小，为0.27万吨，钼供给总计增加1.27万吨，增量较少。

　　中国也是钼的主要消费国，2023年需求占的44%。我们预计2023-2026年间中国钼需求增长1.96万吨，海外需求增长1.17万吨，合计增长3.13万吨，需求增幅远高于供给增幅。

　　综上，预计钼供需缺口持续拉大，2026年供需缺口预计将达4.43万吨。

　　5 中国钼进出口情况

　　我国为传统钼净出口国，2021-2023年维持紧平衡状态。2021年后我国每年维持1-3万吨净出口状态，2024年为净状态。

　　进出口产品结构有较大差异，也反馈出我国产业链结构特点。从海关总署披露数据看，2021-2024年间我国以原料为主，2024年钼精矿（焙烧）及其他钼精矿占比达到77%；出口则呈现多元化趋势，但主要以炉料产品为主，2024年钼精矿、其他钼制品、钼铁、钼的氧化物分别占比42%、21%、18%、8%。

　　精矿端，我们对海关总署钼精矿数据进行国别/地区拆分，可以看到2020年之前我国主要依赖智利，其数量可达到总量近50%。但受到矿山品位下滑+产量降低等因素影响，同时考虑到供应国稳定性等因素，2021年起我国积调整采购策略。至2023年，智利+秘鲁为我国钼精矿主要国，单年量各约1-1.5万吨。

　　精矿出口端，韩国为我国精矿出口大国，单年采购量1-1.5万吨；泰国近两年采购量提升，2023年单年采购量已提升至6000吨。

　　钼铁出口端，印尼为我国钼铁出口大国，且集中度较高，2023年我国对印尼实现钼铁出口6670吨，占我国钼铁出口总量的79%。

　　该材质的用途有:钢铁工业，能源领域，电子行业，生物工业。1、钢铁工业:金属钼是钢铁生产过程中一种重要的合金添加剂，可以提高钢材的硬度、强度、耐磨性和耐腐蚀性，使钢材更具有可塑性和可加工性。2、能源领域:金属钼在能源领域的应用主要是作为催化剂，促进反应的进行，提高催化剂的稳定性和催化效率。3、电子行业:金属钼也被广泛应用于电子行业，主要用于制造半导体材料和热电子器件等。4、生物工业:钼是生物体内的微量元素之一，可以作为肥料和饲料中的营养成分，此外，钼也是一些生物酶的重要组成部分，参与人体的蛋白质代谢等。

　　钼金属通常采用粉末冶金技术生产。采用液压技术将钼粉压实，并在约2100°C的温度下进行烧结。在870-1260°C温度范围进行热加工。当钼在高于约600℃的空气中加热时，会形成挥发性氧化物，因此高温应用于非氧化性环境或真空环境。

　　钼粉球形团块(蕾丝花边状)，中间有镍铬合金实心球体粘附钼粉。

　　钼基合金在高温(高达1900°C)下具有出的强度和力学性能稳定性。它们的延展性高，韧性好，对缺陷和脆性断裂的耐受性高，优于陶瓷。钼合金的性能可应用于许多领域，如:

　　高温加热元件、辐射防护装置、挤压部件、锻模等;

　　用于临床诊断的旋转X射线阳;

　　玻璃熔炉电和耐熔融玻璃的部件;

　　用于半导体芯片安装的散热器，其热膨性能与硅匹配;

　　厚度仅几埃(10-7毫米)的溅射层，用于集成电路芯片上的门与互连元件;

　　汽车活塞环和机器零件的喷射涂层，可减小摩擦改善耐磨性能。

　　高温炉热区采用钼金属@奥地利PLANSEE AG

　　钼添加许多其他金属合金元素后，有专门的用途:

　　钼钨合金以其出的耐熔融锌能力而著称;

　　钼包覆铜可用于低膨胀率、高导电率的电子电路板;

　　钼-25%铼合金用于火箭发动机部件和液态金属热交换器，它们在室温下具有延展性。