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废钼回收的环保意义与政策支持
钼矿开采伴生重金属污染和生态破坏,而废钼回收可大幅减少环境负荷。每回收1万吨废钼,相当于减少30万吨矿石开采和10万吨二氧化碳排放。全球多国通过政策鼓励回收:欧盟将钼列为关键原材料,要求成员国提高回收率;中国《“十四五”循环经济发展规划》明确支持稀有金属再生利用。企业若通过ISO 14001认证或采用清洁生产技术(如废酸循环利用),还可获得税收优惠,进一步强化环保与经济的双赢。
昨日上午8时许,位于洛南县石门镇的陕西秦岭钼业有限责任公司二分厂有毒气体泄漏,导致11人中毒,其中4人不幸身亡。
中毒工人:现场气味呛鼻
昨日上午10时许,华商报记者赶到洛南县医院,先后有7名工人被送到这里救治。在抢救室,几名中毒工人正在接受治疗,门外守着几名家属。
在医院抢救室,一名受伤工人插着氧气,家属正给他喂水。另一名躺在病床上的工人谢某伤势较轻。“我上夜班,早上8点下班时,领导让打扫卫生,厂里的杜总(音)和总工在那边配剂,用氢氧化钠与五硫化二磷,我看见有人晕倒了,工人陶某就喊雷总,雷总过来后上到配台上去拉杜总也晕倒了”。谢某称,当时现场气味呛鼻,随后救人的多名工人均中毒晕倒。
中毒事件发生后,厂区拨打了120并将中毒工人送到了医院。
4人送医途中经抢救无效死亡
“目前有3名伤势较重的患者已经送往了商洛市中心医院抢救,有4名伤者在洛南县医院抢救。”洛南县医院一名工作人员表示,他们正在和相关专家讨论对于中毒工人的抢救治疗方案。
华商报记者从洛南县医院获悉,中毒事件发生后,有11人送往医院抢救,送医途中4人经抢救无效死亡(均为男性),7人送到医院后紧急抢救(2男5女),他们中毒症状为抽风、昏迷、口唇发紫,四肢无力。
华商报记者了解到,涉事企业是一家从事矿业开采、有金属加工经营、销售的企业,主要生产钼精粉,用作合金及不锈钢的添加剂。
据洛南宣传部通报:事件发生在8月9日上午8时左右,陕西秦岭钼业有限责任公司二分厂2名剂工在化验室仓库外的搅拌桶旁配制剂(五硫化二磷和氢氧化钠)时,出现有毒气体,致使2人中毒。公司组织员工抢救过程中,又致9人中毒。
钼,是元素周期表上序号为42的一种过渡金属元素,它的化学符号是Mo。钼金属呈银白,硬而坚韧。它在常温下不受空气的侵蚀,跟盐酸或氢氟酸不起反应。
千呼万唤始出来
自然界中,钼主要以矿物辉钼矿(MoS2)形式存在。天然辉钼矿是一种软的黑矿物,尽管辉钼矿在古代就得到了应用,但辉钼矿和铅、方铅矿及石墨都很相似,不易区分。“molybdos”这个词在希腊文里就是铅的意思。18世纪末以前,欧洲市场上两者都以molybadenite(铅的古希腊名)名义出售。
1779年,舍勒(瑞典化学家,氧气的发现人之一)指出,铅或石墨与molybadenite是两种不同的物质。他发现,硝酸对石墨没有影响,而与molybadenite反应,获得一种白粉末;将它与碱溶液共同煮沸,结晶后析出一种盐。他认为,这种白粉末是一种金属氧化物(实际上是氧化钼);它与木炭混合经高温加热后没有获得金属,但与硫共热后得到原来的molybadenite。
1782年,舍勒的好友、瑞典矿场主埃尔摩(又译作耶尔姆)用亚麻籽油调过的木炭和钼酸混合物密闭灼烧,从molybadenite中分离出金属,命名为molybdenum,元素符号定为Mo。中国将其译成“钼”。它得到了曾发现铈、硒、硅、钽、钍等元素的瑞典化学家贝齐里乌斯的承认。
钼金属在空气中灼烧,会放出金黄光芒;不同氧化态的钼离子有不同的颜。直到钼被发现100多年后的1893年,M.莫思森才在电炉里熔炼炭和三氧化钼的混合物,首次获得含钼92%~96%的铸态金属。
貌不惊人用途广
钼的发现虽然已有200多年历史,但大规模开发利用还是本世纪尤其近几十年的事。
钼及钼合金的用途十分广泛,这是因为它有许多特性,如强度高,热膨胀系数低,优良的导热与导电性能,对熔融玻璃、熔盐及熔融金属有较高的防腐性,还可提高薄涂料的耐磨性。
合金钢、不锈钢、工具钢及铸铁是钼的主要应用领域,其生产量决定着钼的需求。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天领域的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。纯钼丝用于高温电炉和电火花加工以及线切割加工。钼片用来制造无线电器材和X射线器材。钼在其他合金领域及化工领域的应用也不断扩大。合金钢中加钼,可以提高材料弹性限、抗腐蚀性能以及保持永久磁性等。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂。
二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业领域。除此之外,二硫化钼因其的抗硫性质,可以在一定条件下催化一氧化碳加氢制取醇类物质,是很有前景的化学催化剂。
钼金属还逐步应用于核电、新能源等领域。
钼也是植物所的微量元素之一,没有它,植物就无法生存。钼在农业上可用作微量元素化肥。
人体各种组织都含钼,体内铜的总量为9毫克,以肝、肾中含量高。钼-99是钼的放射性同位素之一,在医院里用于制备锝-99。锝-99是一种放射性同位素,病人服用后可用于内脏器官造影。用于该种用途的钼-99通常用氧化铝粉吸收后存储在相对较小的容器中,当钼-99衰变时生成锝-99。
沙场硬汉显身手
人们曾在14世纪的一把日本武士剑中发现含有钼,这是钼早发现被应用于军事用途。1891年,法国斯奈德公司率先把钼作为合金元素生产了含钼装甲板。他们发现,钼的密度仅是钨的一半。这样一来,在许多钢铁合金应用领域,钼有效取代了钨。次世界大战的爆发,导致了钨需求量的剧增和钨铁供应的度紧张,钼由此在许多高硬度和耐冲击钢中取代了钨。钼需求的增长促使了人们对钼的深入研究。当时,美国科罗拉多州的大型矿山克莱麦克斯矿随之开发,并于1918年投产。
因为钼的重要性,各国政府视其为战略性金属。由于其耐高温烧蚀,钼在20世纪初被大量应用于制造装备,主要用于火炮内膛、火箭喷口的制造。现代高、精、尖装备对材料的要求更高,如钼和钨、铬、钒的合金用于制造军舰、火箭、卫星的合金构件和零部件。
钼合金是以钼为基体加入其他元素而构成的有合金,主要合金元素有钛、锆、铪、钨及稀土元素。钼合金有良好的导热、导电性和较低的膨胀系数,在高温下(1100~1650℃)有较高强度,比钨容易加工,可用作电子管的栅和阳、电光源的支撑材料以及用于制作压铸和挤压模具、航天器的零部件等。
次世界大战的结束导致了钼需求锐减。要解决这个问题,就得开发新的应用领域。不久,新型低钼合金钢在汽车工业生产中得到了。从此,钼作为合金元素在钢铁和其他领域的开发研究进入了一个新的阶段。
20世纪30年代末,钼已经是被广泛使用的工业原料。“二战”战后重建,再一次刺激了人们对钼在工业领域应用的开发与研究,给许多含钼工具钢的应用开辟了广阔的市场。如今,合金钢、不锈钢、工具钢及铸铁依然是钼的主要应用领域。
资源待研发
钼在地壳中主要存在于花岗岩类岩石中,钼矿石比较单一,主要是硫化矿石。
由于钼在军工方面的用途,世界强国纷纷把钼列为需要实行战略储备的矿产资源。战略矿产储备或矿产品战略储备,主要是针对那些对国家有战略意义、国内又相对稀缺的矿种所建立的储备。目前,世界上有10个国家建立有战略矿产储备制度。
我国是钼矿资源国家,总储量达860万吨(以钼量计),其中,工业储量约350万吨,居世界第二位。我国钼矿资源具有储量大、分布广、大型矿床多、矿体埋藏浅等特点,对的钼市场有重要影响。
美国是世界第二大钼资源国。智利、加拿大、俄罗斯和亚美尼亚也是钼资源较为的国家。
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钼 难熔金属材料
用途 钼的应用较广,在电子工业中用作灯泡和电子管中钨丝的支撑材料、阳、栅,还可作钨丝的缠绕芯杆。在金属加工工业中可用作压铸和挤压模具、热穿孔顶头、电阻铆焊的电、钻或镗刀具的刀杆。钼的膨胀系数与高温玻璃相近,是良好的玻璃与金属的封接材料。在原子能工业中用作在液态碱金属介质中工作的材料和在熔盐反应堆中使用。在化学工业中用作耐酸阀门等。用钼作发热体的加热炉在真空或氢气中温度可到2205℃。钼耐玻璃侵蚀,其少量氧化物不会使玻璃着,所以在玻璃及玻璃纤维工业中可代替铂作熔融玻璃的搅拌器,用钼棒或钼板作玻璃熔窑的加热电等。由于钼在高温下不抗氧化,即使加抗氧化保护涂层后也不能在高温下长期使用,因此在航空航天工业中只能作瞬时或短时工作的部件。如火箭发动机的喷管、火箭鼻锥、方向舵、防热屏等。
制取方法钼加工材的制备工艺主要包括坯锭制取、塑性加工、热处理和焊接。
坯锭制取钼坯锭的制取主要有熔炼和粉末冶金两种方法。(1)熔炼法。将垂熔钼条焊接、捆扎成自耗电,用真空白耗电弧炉或电子轰击炉熔炼成钼铸锭。为了脱氧和消除气孔,常加入钛或碳。熔炼钼锭杂质含量低,纯度高,密度可达理论值。但铸锭的晶粒粗大,塑性加工时需要挤压开坯,然后再进一步锻造或轧制。熔炼法产品收得率较低。(2)粉末冶金法。小规格坯锭可由钼粉用传统的机械模压成形,于炉中通氢垂熔烧结成垂熔钼条,作为加工杆、丝、窄带等的坯料或电弧熔炼的自耗电;大规格坯锭用等静压成形,成形压力一般为150MPa,通氢高温烧结,温度一般在1900℃。如需要塑性加工,则坯锭的相对密度(实测密度与理论密度之比)应在93%以上。粉末冶金坯锭的组织均匀、晶粒细,有利于塑性加工,可以不经挤压而直接锻造,板坯可以直接轧制,产品的收得率高。如轧制1.0mm厚的大型钼板,粉末板材的收得率可以比熔炼板材高出1倍以上。因此,粉末冶金法是制取钼坯锭的主要方法。
塑性加工塑性加工可以提高钼的强度和低温塑性,其方法有常规的挤压、锻造和轧制等。用这些方法可以生产钼的棒、板、带、丝和管材。虽然钼在高温下剧烈氧化,但氧并不向内部渗透,氧化层易于清洗,所以坯锭可以在煤气炉或燃油炉中加热,并不需防氧化保护。塑性加工也可在大气气氛中进行,但氧化物的挥发会污染空气,应注意通风防护。
钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁。
钼是一种金属元素,通常用作合金及不锈钢的添加剂。它可增强合金的强度、硬度、可焊性及韧性,还可增强其耐高温强度及耐腐蚀性能。
钼,化学符号Mo,金属元素,为人体及动植物的微量元素。钼单质为银白金属,硬而坚韧。人体各种组织都含钼,在人体内总量约为9mg,肝、肾中含量高。
钼是一种过渡元素,易改变其氧化状态,在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下,钼很可能是处于+6价状态。虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态。
但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。钼是黄嘌呤氧化酶/脱氢酶、醛氧化酶和亚硫酸盐氧化酶的组成成分,从而确知其为人体及动植物的微量元素。
1900年初,一个名叫Greenleaf whittier pickard的人制作了世界上台矿石收音机,随后RAC(美国无线电公司)进行工业化生产,至今已超过100年。(以上文字摘自网络)时至今日虽然无线电技术已飞速发展,却仍有许多人对矿石机“情有独钟”。现介绍几种可以检波的矿石,同一名称的矿石由于产地不同,形成的条件不同,所含其它物质种类和比例不同,也就造成了形状、颜及电性能等大差异。本帖仅供参考。
一、中自然铜:虽然在中医里称做自然铜,也叫方块铜或石髓铅,实际上是天然硫化铁矿石。外观多为规则的方块形,大小不一表面平坦,亮黄具金属光泽;有时表面呈棕褐,质坚硬但易砸碎。使用效果:检波点较少,灵敏度一般,稳定性一般。
二、方铅矿石:方铅矿是一种灰的硫化铅,晶体呈立方体,有时为八面体和立方体的聚形。强金属光泽,具弱导电性和良检波性。五、六十年代销售的活动矿石和固定矿石多为方铅矿石。使用效果:检波点较多,灵敏度较高,稳定性较好。
三、黄铁矿石:因其浅黄铜和明亮的金属光泽常被人误为黄金,故又称为“愚人金”。黄铁矿分布广泛,一般呈立方体、八面体、五角十二面体及其聚形。硬度较高小刀刻不动。使用效果:检波点一般,灵敏度一般,稳定性一般。
四、黄铜矿石:是一种铜铁硫化物矿物,常含微量金、银等。正方晶系,晶体相对少见,多呈不规则粒状及致密块状结合体,也有肾状、葡萄状集合体。黄铜黄,硬度低于黄铁矿,是一种较常见的矿石。使用效果:检波点少,灵敏度一般,稳定性一般。
五、辉钼矿石:是钼的硫化矿物。分别属于三方和六方晶系,呈铅灰、强金属光泽,通常多以片状、鳞片状或细小颗粒状产出。辉钼矿比指甲还软,摩氏硬度为1-1.5。使用效果:检波点较多,灵敏度高,稳定性较好。
六、红锌矿石:橙黄,带暗红光,六方晶系,成致密块状体。相应有锰-红锌矿、铅-红锌矿和铁-红锌矿。自然界不常见。使用效果:检波点多,灵敏度很高,稳定性较高。
七、钛铁矿石:是铁和钛的氧化矿物,是提炼钛的主要矿石。三方晶系,晶体一般为板状,晶体集合到一起为块状或粒状。灰到黑,有一点金属光泽。使用效果:检波点很少,灵敏度很低。稳定性一般。
八、镜铁矿石:赤铁矿变种,与石英伴生。复三方偏三角面体晶类,块状、鳞片状。红棕、钢灰、铁黑。使用效果:检波点少,灵敏度一般,稳定性一般。
九、软锰矿石:主要成份为二氧化锰,颜由浅灰到黑,具有金属光泽。软锰矿软,用手摸会像煤一样弄黑你的手。一般为块状、肾状或土状,有时具有放射纤维状形态。使用效果:检波点少,灵敏度低,稳定性差。
十、锡石矿石:是常见的锡矿物,硬度高,比重大。复四方双锥晶系,常呈双锥状、双锥柱状。颜由无至黑,透明至不透明。富铁锡石可具电磁性。使用效果:检波点不多,灵敏度高,稳定性好。
十一、斑铜矿石:是一种铜铁的硫化物矿物。多呈致密块状集合体。新鲜断面呈古铜,表面易氧化呈蓝紫斑状的锖。在地表易风化成孔雀石和蓝铜矿。使用效果:检波点少,灵敏度低,稳定性差。
十二、磁铁矿石:氧化物类铁矿石,属等轴晶系。晶体呈八面体和菱形十二面体,集合体呈粒状或块状。半金属光泽,颜铁黑。使用效果:检波点少,灵敏度很低,稳定性一般。
十三、金属硅:旧称“矽”,又称结晶硅或工业硅,其主要用途是做为非铁基合金的添加剂。使用效果:检波点多,灵敏度高,稳定性好。
几种在资料中介绍有检波功能的矿石,而本人在测试中无法检波。也许您手中有同样名称的矿石却可以使用,这并不奇怪。
一、金红石:金红石就是较纯的二氧化钛,在地壳中储量较少。四方晶系,常具完好的四方柱状或针状晶形。颜暗红、褐红,黄或桔黄,富铁者呈黑。透明至不透明。性脆。使用效果:缘体,不能检波。
二、褐铁矿:褐铁矿呈多种调的褐,一般为钟乳壮、葡萄状,致密的或梳松的块状甚至土状。也有像黄铁矿那样的晶体形状(称为假像)。使用效果:缘体,不能检波。
三、闪锌矿:锌的硫化物矿物。纯闪锌矿近似于无、通常因含其它物质而呈浅黄、红褐、棕甚至黑。透明至不透明,晶体形态呈四面体或菱形十二面体,通常成粒状集合体产出。使用效果:缘体,不能检波。
四、菱铁矿:菱铁矿一般为晶体颗粒状或致密块状、球状或凝胶状。颜一般为黄白或灰白,风化后变成褐或褐黑。使用效果:正反向电阻很小,不能检波。
五、辉锑矿:辉锑矿是锑的硫化物,属正交斜方晶系,晶体常见呈尖顶的长柱型。铅灰、金属光泽不透明。使用效果:缘体,不能检波。
六、钼铅矿:钼铅矿是一种铅钼酸盐矿物,具有松脂光泽或金刚光泽,颜为黄到橙红或褐。四方晶系四方双锥晶类,板状、薄板状晶体,少数锥状、柱状,单形常见,集合体粒状。使用效果:缘体,不能检波。
七、铬铁矿:铬铁矿是铬和铁的氧化物矿物,相当坚硬,黑半金属光泽。使用效果:缘体,不能检波。
八、白铅矿:白铅矿是方铅矿遇到含碳酸盐的水后发生化学反应而形成的。像这样一种矿经化学作用成为另一种矿,称为次生矿物。晶体为透明至半透明。以白、无为主,亦有灰、黄、红棕或蓝绿。使用效果:缘体,不能检波。
九、毒砂:铁、砷的硫化物,又称砷黄铁矿。中国从毒砂(旧称白砒石)中制取砒霜,历史悠久。单斜或三斜晶系,晶体呈柱状,集合体成粒状或致密块状。锡白至钢灰,金属光译。敲击时发出蒜臭味。使用效果:良导体,不能检波。
十、锑:银白有光泽硬而脆的金属。有磷片状晶体结构。使用效果:良导体,不能检波。
十一、铋:铋在自然界以游离金属和矿物的形式存在。矿物有硫化物辉铋矿、氧化物铋华等。铋为银白至粉红金属,质脆易粉碎。在2003年,发现了铋有其微量放射性。使用效果:良导体,不能检波。
十一、自然铜:铜红,表面常出现棕黑氧化被膜。密度大延伸性强,常与赤铁轨、孔雀石、蓝铜矿伴生。使用效果:良导体,不能检波。