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  钼(Mo)是一种金属元素,原子序数为42。它是一种银白的有光泽的金属,具有高熔点和高热导率。钼在自然界中以多种矿石的形式存在,常见的是钼辉矿和钼铜矿。

  钼具有许多重要的工业应用。由于其高熔点和耐高温性能,钼被广泛用于制造高温合金、耐火材料和真空炉。钼还是电子产业中重要的材料,用于制造电子管、半导体器件和薄膜电阻器。此外,钼还被用于制造钼丝、钼箔、钼片等材料,用于电子显微镜、X射线管和真空设备。

  钼也是一种重要的合金元素。它可以与其他金属如铁、镍、铜等形成合金,提高合金的硬度、强度和耐腐蚀性。钼合金广泛应用于航空航天、汽车、化工等领域。

  此外,钼还有一些其他应用。例如,钼在农业中作为植物的微量元素,促进植物生长和提高产量。在医学领域,钼被用作放射性示踪剂和物成分。钼的同位素还被用于放射治疗和核能研究。总体而言,钼在各个领域都有着重要的应用和价值。

  化工领域

  润滑剂:二氧化钼是一种良好的固体润滑剂,因为它的摩擦系数很低,屈服强度很高,能在真空和各种温、高温下正常使用,因而被广泛应用于燃气轮机、齿轮、模具、航空航天、核工业等领域。

  催化剂:钼的化合物是用途广的催化剂之一,被广泛应用到化学、石油、塑料、纺织等行业。例如:二硫化钼具有抗硫性质,可以在一定条件下催化一氧化碳加氢制取醇类物质,是很有前景的C1化学催化剂;钼与钴、镍结合用作石油提炼预处理的催化剂。其他常见的含催化剂有:二硫化钼、氧化钼、钼酸盐、仲钼酸铵等。

  电子电气领域

  钼具有良好的导电性和耐高温性,热膨胀系数与玻璃相近,被广泛用于制造螺旋灯丝的芯线、引出线及挂钩等部件。此外,钼丝也是理想的电火花线切割机床用电丝,能切割各种钢材和硬质合金,其放电加工稳定,能有效提高模具精度。

  医学领域

  钼是人体的微量元素之一,也是多种酶的组成部分,在机体的主要功能是参与硫、铁、铜之间的相互反应。适量的钼能够促进人体发育,增强氧在体内的储留下,抑制肿瘤,维护心肌的能量代谢,保护心肌,而钼的缺乏会导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病,因而钼也被用于医中,如钼酸铵这种就主要用于长期依赖静脉高营养的患者。

  畜牧领域

  钼的生物学作用主要是依靠作为动物体内某些含钼酶类的组成成分,间接影响酶的生物学活性来实现的。除此之外,钼元素在反刍动物营养代谢中发挥着的作用,一方面,钼作为反刍动物瘤胃微生物硝酸盐氧化酶的组成成分,直接参与瘤胃中饲料硝酸盐的转化,另一方面,钼作为硫酸盐氧化酶的辅助因子对瘤胃微生物有刺激作用,这有助于反刍动物对粗纤维类物质的消化,进而促进反刍动物的生长。所以,当牧草和饲料中钼元素含量不足时,就需要按照严格的营养需要和工艺技术要求,将钼元素添加剂加入饲料中,达到满足动物需要的目的,常见的例子就是在奶牛饲料中添加10mg/d的钼。

  农业领域

  钼为植物体内的“微量元素”之一,缺钼会影响植物正常生长。作为植物生长所的微量元素,钼不仅能促进植物对磷的吸收,还能加速植物体内醇类的形成与转化,提高植物叶绿素和维生素丙的含量,提高植物的抗旱、抗寒以及抗病能力。鉴于钼对植物的重要性,很多国家已经开始生产和使用含钼的微量肥料,例如我国湖南长沙县南华乡用钼酸铵拌种,花生增产32.2%,黑龙江国营农场对大豆施用钼肥,大豆增产10%左右。

  你是否见过这种灰的金属?它是如今能源与高端制造的核心材料之一,属于不可再生的重要战略资源。

  这种灰的金属是能源与高端制造的核心材料之一

  当然,其本身也是一种十分神奇的金属元素,叫做钼。

  那么,钼元素到底是什么?它又有哪些应用呢?

  大多数人对于钼元素并不熟悉,因为它在元素周期表当中的排名并不算靠前,日常生活中似乎也没见过它的身影。不过这家伙的出镜频率还是比较高的,只是相对低调一些罢了。

  钼的化学符号为Mo,原子系数为42,在元素周期表当中属于第五周期第六副族,是一种难熔的稀有金属。根据资料来看,钼的熔点为2623摄氏度,沸点为4639摄氏度,这就意味着它还是比较“耐热”的。

  钼元素在元素周期表当中的位置

  此外,钼元素的膨胀系数小、强度大、电导率大、导热性能好、耐腐蚀,这些优势都使它在电气、化工、宇航等方面,都有着较好的发展前景。不过,它在地球上的含量并不多,可谓是用一点儿就少一点儿。

  资料显示,钼在地球上的蕴藏量较少,其含量仅占地壳重量的0.001%,钼矿总储量约为1500万t,主要分布在美国、中国、智利、俄罗斯、加拿大等国。

  钼元素的地球化学参数,它的蕴藏量是比较少的

  值得一提的是,这种拥有多重优点的神奇元素,身世却有些坎坷。

  在1778年被确认之前,钼元素总是被人们当成铅来对待,因为它常常出现于辉钼矿当中,而这种矿长的和铅实在是太像了。所以在瑞典化学家舍勒帮钼元素“正名”之前,钼元素一直籍籍无名,顶着别人的名字“活着”。

  瑞典化学家舍勒发现钼元素之前,它总是被人们当成铅对待

  人们重视钼,大多是因为它不但延展性强,热膨胀系数也低。若我们将其的密度与钨进行对比,就会发现它只有钨的1/2左右,但是延展性却明显更强,所以更容易被压成薄片或者细丝,用于切割加工。

  热膨胀系数低,主要说的是它在高温之下,依旧能保持稳定的形态和尺寸,少会变形。不过,这个优点放在低温下就很尴尬了,会让它变得嘎嘣脆。

  如今大部分工业切割当中,都会使用到钼,只不过它并不引人注目,因为这时的钼常常是以一根细细的金属丝模样出现的。

  工业切割当中使用到的钼丝

  那么,这么细的一根钼丝,为何能在切割领域“如鱼得水”,它真有这么锋利能直接切开钢板吗?

  钼丝莫式硬度5.5的性质虽然很不错,但是用这么细一根拿来切钢板,似乎还是有些夸张了,毕竟钢板又不是“豆腐”,本身的强度摆在那的。

  因此工业切割钢板并不单是靠钼丝,还有切割装置原理。因为这种线切割技术也被称之为电火花切割,它是在电火花穿孔和成形加工的基础上发展而来的,初的发现者是拉扎连科夫妇。

  在发现电火花瞬时产生的高温能够让金属融化、腐蚀之后,他们便发明了使用电火花进行切割加工的方法,后来演化为了线切割机。

  线切割机的主要结构示意图

  一般来说,这一方法需要利用移动的金属丝来当“电丝”,然后让电丝和元件之间的脉冲产生电火花,而这个电火花的高温就能够让被切割物质融化了。所以如果大家观察线切割机工作,就会发现它一直滋滋啦啦的冒火花。

  那么,发明者为何从众多金属元素当中,选择了钼元素呢?

  这其实就与咱们上文中所说的钼元素的特性有关了。在线切割机进行切割的时候,往往会产生高温,而钼的耐高温性在此时就能发挥优势了。再加上这类切割机对于线的形态和稳定性也有着明确的要求,起码不能切着切着金属丝就变形了。

  钼元素的物理特性,使得它在线切割当中发挥了优势

  在这种情况下,热膨胀系数很低的钼就能地充当“切割线”,确保加工部件被切割出来是完整的,符合规格的。

  要知道,线切割基本都是被运用在精加工领域的,若是使用其他容易变形的金属丝来替代钼丝,那么肯定会产生不少的“废件”。

  所以,钼丝一直都是电火花加工当中理想的电丝,使用它可以来切割各种钢材和硬质合金,还能够加工一些对形状和精度要求高的复杂零件,放电加工的稳定性高。

  钼丝是电火花加工当中理想的电丝

  得益于上世纪与苏联之间短暂的“蜜月期”,我国也算是个将电火花线切割机用于工业生产的国家了。在这类切割机需求居高不下的情况下,钼元素的当然也就变得很高了。

  此外,不起眼的钼丝还会被用在灯泡制造业中,比如钼元素和其他元素的合金,常常被用来当做高功率微波管和毫米波管中热离子阴的结构元件,能在1200摄氏度左右的温度当中工作。

  资料显示据中国照明协会统计, 2001年,全国生产钼丝就已经达到31 .5亿m, 实际产量估计达到40亿m, 消耗将近800t钼条, 其数量十分可观。而其中线切割用钼丝产量,也超过了20亿m。

  由于钼的性质,导致我国对它的需求很大,产量也十分可观

  除了能够一路火花带闪电的切开钢板以外,钼元素的用途还有很多,可以说是让人“钼不暇接”。那么,它还被运用在哪些领域当中呢?

  首先就是用在钢铁工业当中,一般来说它是以合金化元素的身份存在的,算是“添加剂”。当人们在钢铁生产中加入一定剂量的钼元素后,就能够提高钢的强度,使其在高温和韧性方面有更加的表现。

  钼元素在钢铁工业当中的应用

  其次就是运用在农业生产当中,这一点大多数人都不知道也无法理解,难道说咱们吃的粮食还需要金属元素参与?

  还真是这样,因为钼其实是植物当中必不可少的微量元素之一,有着关键的作用。有时候,它的存在甚至能让农作物“起死回生”。

  研究显示,钼能催化硝酸盐向盐转化,然后在固氮酶的作用下生成铵态氮,参与植物中碳、氮代谢等重要的生理过程。钼还能促进植物对磷的吸收和空气中氮的固定,提高其抗寒性能。

  钼元素能够帮助植物提升固氮作用

  比如以大豆为例,当其根瘤变长变少后,叶片也会出现斑点并随之萎缩。而这种症状,就是因为它体内缺少“钼元素”了。此时将钼元素按配比制成的化肥拿来,就能很快解决问题,帮助大豆重新焕发生机。

  此外,钼元素对于人体来说也很重要,只不过它的含量比较少,所以大家鲜少注意到它。根据估算,体重为70千克的健康人体当中,钼的含量也不会超过9克,其广泛存在于肝、骨骼、肾脏之类的器官当中。

  钼元素对于人体来说也很重要

  人体中的钼元素可以有效地抑制胺类强致癌物的合成,还具备运载作用,帮助人体输送一些金属离子。此外,它还有保护心血管、预防龋齿的功能,总的来说算是比较全能的元素了。

  如果大家察觉到缺乏钼元素,可以通过食用黄豆、玉米、黑米之类的粮食,进行补充。当然,补充也不可过量,具体还是要根据个人情况和医嘱而定。

  如果需要补充钼元素,可以采取食补的方式

  废钼回收的环保意义与政策支持

  钼矿开采伴生重金属污染和生态破坏,而废钼回收可大幅减少环境负荷。每回收1万吨废钼,相当于减少30万吨矿石开采和10万吨二氧化碳排放。全球多国通过政策鼓励回收:欧盟将钼列为关键原材料,要求成员国提高回收率;中国《“十四五”循环经济发展规划》明确支持稀有金属再生利用。企业若通过ISO 14001认证或采用清洁生产技术(如废酸循环利用),还可获得税收优惠,进一步强化环保与经济的双赢。

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  你听说过钼吗?

  看到金字旁,你应该可以猜到,它是元素周期表上的一员吧。

  没错,它是元素周期表上的第42号元素,也是地壳中第54种常见的元素,不仅存在于自然中,我们每个人的体内也有。

  尽管钼存在于我们人的身体中,而且对人体健康重要,但它却异常低调,鲜为人知。

  你平时有没有经常食用,含有这种重要微量营养素的食物?让我们找出,但首先要了解它到底是什么。

  钼(Mo),它是自然界中的一种化学元素,也是人类、动物和植物健康所的微量矿物质,被认为是一种金属元素。

  钼单质是一种银白金属,具有高的熔点,并且耐腐蚀,但它在地球上不是以单质存在的金属,而是在矿物中,以各种氧化态存在。

  这种微量矿物质在自然界中,广泛存在于固氮细菌、地壳、土壤和水中。

  →钼(Mo)的功能

  人体需要钼来分解营养素,辅助酶相关过程,代谢铁,以及有害物质的积累。

  它可作为4种重要酶的辅助因子,参与体内的4种酶促反应:

  1、亚硫酸盐氧化酶:这种酶将亚硫酸盐(SO2-),转化为硫酸盐(SO3-),硫酸盐可以很容易地并从体内排出。

  它是人体能够分解含硫氨基酸,如蛋氨酸和半胱氨酸,所的,如果这种酶不能正常工作,这可能导致高蛋氨酸血症或高同型半胱氨酸血症等疾病。

  亚硫酸盐氧化酶也可能在硝酸盐形成的一氧化氮中发挥作用。

  2、醛氧化酶:这是一种分解体内醛类的酶,醛类是代谢酒精等物质的结果,从体内,因为它们在体内具有强的反应性和毒性。

  3、黄嘌呤氧化酶:这种酶将黄嘌呤转化为尿酸,黄嘌呤是由核苷酸的代谢产生的,如DNA和RNA;尿酸是体内有效的抗氧化剂,有助于对抗氧化应激。

  4、线粒体氨基肟还原成分:这种酶的确切酶学功能尚不清楚,但目前科学家认为,它在体内起着一些作用,包括物和毒素的。

  5、形成四硫钼酸盐:该物质能与铜分子结合,其吸收,还能与血液中未结合的铜结合,其引起过量的氧化应激,这种物质可用于治疗威尔逊病。

  在人体中,它主要位于肝脏,肾脏,腺体和骨骼中,也可以在皮肤,肌肉,肺和脾脏中找到。

  钼通过肠道吸收,主要流向肝脏和肾脏,在那里它被整合到许多酶中。

  如果过量摄入钼(Mo),它会被,并通过尿液从肾脏排泄。

  这种微量矿物质有多种形式,常包括以下类型:

  钼酸铵;

  天冬氨酸钼;

  柠檬酸钼;

  甘氨酸钼;

  吡啶甲酸钼;

  钼酸钠;

  钼在日常生活中,可以用来制造工业钼润滑脂,钼钢(石油和天然气,能源,建筑和汽车行业采用的材料,具有高耐腐蚀性和耐高温性);钼粉还能被用作植物肥料。

  此外,钼对人体还具有很多的健康益处。

  →预防和治疗癌症

  摄取的钼,有助于预防癌症;根据多项流行病学研究,生活在缺钼土壤上的人群,患食道癌和直肠癌的病例较多。

  尽管研究仍处于起步阶段,但补充钼可能是治疗某些AI症有希望的方法。

  在一项针对患有胃癌和食道癌的大鼠的研究中,与对照组相比,钼补充剂减少了肿瘤的数量。

  →排毒

  钼能够将乙醛分解成乙酸,乙醛是念珠菌的废物,念珠菌是一种,会破坏体内平衡的酵母菌。

  乙醛也是饮酒的产物,而乙醛不能排出体外,会毒害它积聚的组织;但乙酸很容易被人体排泄,通过这种方式,钼可以帮助身体有害毒素。

  →预防常见疾病

  钼可降低体内铜的含量,可有效预防和治疗纤维化、炎症和自身免疫性疾病。

  研究表明,四硫代钼酸盐形式的钼,可以显著阻止肺和肝纤维化的发展。

  四硫代钼酸盐还被明,有助于对乙酰氨基酚(泰诺中的活性成分),引起的肝损伤,并减少抗生素物阿霉素引起的心脏损伤。

  此外,钼还通过降低血糖水平的高峰值,来帮助预防糖尿病。

  →帮助消除亚硫酸盐

  亚硫酸盐是含有硫的食品防腐剂,它们被用作食品和饮料的抗褐变剂,如瓶装果汁、啤酒、葡萄酒、干果、肉类和酸菜。

  食用这些亚硫酸盐含量高的产品,会导致它们在体内积聚,并引发一种称为“亚硫酸盐敏感性”的疾病,包括恶心、胃痉挛、腹泻、喘息、刺痛感和荨麻疹等症状。

  有些人对亚硫酸盐过敏,在这种情况下,亚硫酸盐反应甚至可能是致命的。

  此外,在一些哮喘患者中,食物中的亚硫酸盐会引发哮喘发作,有研究表明,补充钼(Mo)有助于减少亚硫酸盐敏感性的,哮喘患者的哮喘发作。

  通过一种称为氧化亚硫酸盐的酶,钼有助于将亚硫酸盐转化为硫酸盐,从而使这些食品添加剂离开身体,而不是积累并引起毒性。

  通过去除体内亚硫酸盐的积累,钼不仅可以降低对亚硫酸盐的敏感性,还有助于改善肝脏的健康,从而提高身体的排毒能力。

  →平衡尿酸水平

  尿酸是在血液中发现,并通过尿液排出的代谢废物,钼(Mo)缺乏会导致低尿酸水平,这与智力下降、神经系统问题和晶状体脱位有关。

  低尿酸水平也与阿尔茨海默病、亨廷顿病、帕金森病和多发性硬化症等疾病有关。

  血液中需要一定量的尿酸,才能健康运作,如果没有的钼(Mo),来平衡尿酸水平,尿酸不足会对你的健康构成威胁。

  →改善血液循环

  钼还可以帮助体内一氧化氮(NO)的产生,来改善血液循环。

  一氧化氮是扩张血管、调节细胞生长和保护血管免受损伤所的,这些因素有助于增加整个身体的血液流动。

  血液循环好了,输送到全身细胞的氧气和营养物质的增加,这反过来又会产生的器官功能、认知能力和整体健康。

  →改善牙齿健康

  钼可以增强牙齿的保护釉质,有助于蛀牙,较高的钼摄入量,与较低的蛀牙率有关。

  在一项研究中,研究人员用钼和氟化物,处理了牛牙的珐琅质,结果表明,钼通过提高矿物质修复率,来帮助治愈蛀牙。

  因此,在饮食中或通过补充剂,获得的钼(Mo),有助于保持牙齿健康。

  其实,很少有人缺乏钼(Mo)。

  一般缺乏钼都是遗传的,如患有遗传性严重代谢缺陷,称为钼辅因子缺乏症,但在健康人群中从未发现过。

  这种罕见的疾病,导致三种钼酶——亚硫酸盐氧化酶,黄嘌呤脱氢酶,和醛氧化酶的缺乏。

  出生时患有这种辅因子缺乏症的婴儿,如果存活下来,可能会有严重的神经系统异常,和各种其他异常。

  如果确实发生缺乏症,则可能是获得性缺乏症,在20世纪80年代,有一位克罗恩病患者出现了钼缺乏症,这是因为他长期静脉注射营养,而没有增加钼的水平。

  钼缺乏症状包括:心脏和呼吸频率加快,头痛和夜盲症。当停止静脉营养,并用钼酸铵形式的钼补充剂后,患者有所改善。

  因为钼是一种微量元素,人体只需要少量,太多反而会有不好的影响。

  饮食中高水平钼,如每天10至15mg,和工业暴露于这种微量矿物质,会导致痛风,补充剂也可能加剧已经存在的痛风。

  钼补充剂也可能引起铜缺乏症,因为钼会减少身体组织中的铜。

  铜缺乏的症状有:疲乏、贫血、白细胞减少,有时可发生骨质疏松或神经损伤。

  神经损伤能引起手脚刺痛和感觉丧失,可能感觉肌肉无力;一些人出现意识障碍、易怒、轻度抑郁,协调功能受损。

  一般来说,成年人每天不应服用超过2mg,按年龄组划分,钼的可耐受上限摄入量如下:

  0-12个月的婴儿:无法确定,但摄入的来源应仅来自食物和配方奶粉;

  1-3岁儿童:每天300μg;

  4-8岁儿童:每天600μg;

  9-13岁儿童:每天1,100μg(每天1.1mg);

  14-18岁青少年:每天1,700μg(每天1.7mg);

  19岁及以上的成年人:每天2,000μg(每天2.0mg);

  对于大多数人来说,钼补充剂不是的,因为仅通过饮食,获得充足的量并不难。

  →钼(Mo)含量高的食物包括:

  豆类,如豌豆和小扁豆;

  坚果,如杏仁、腰果;

  乳制品,尤其是奶酪和酸奶;

  叶菜类蔬菜;

  蛋;

  动物肝脏;

  番茄;

  如果由于某种原因,你要选择补充剂,那么一定要注意剂量;如果你有胆结石或肾脏问题,就不应该服用钼补充剂。

  就可能的物相互作用而言,目前已经发现,高剂量钼抑制大鼠对乙酰氨基酚的代谢,因此不推荐将对乙酰氨基酚与钼一起服用。

  饮食性铜缺乏,或铜代谢功能障碍导致缺铜的人,发生钼毒性的风险可能增加。

  如果你正处于妊娠期或哺乳期,有健康问题,或目前正在服用物,请在服用新的补充剂之前,咨询的医疗卫生人员。

  今天,我们又学会了一个新字,哦不,是新物质(钼)。

  别小看体内的各种微量元素,尽管它们在体内的含量很少,但是却发挥着的作用,可谓“四两拨千斤”。

  钼在人体内充当着重要的酶辅助因子,控制着过程,平衡尿酸水平,改善血液循环和牙齿健康。

  不过,幸好钼缺乏的问题比较罕见,但也要留意你的膳食安排是否合理,平时有没有吃富含钼的食物。

  如果处于某种原因,不能从饮食中补充所需的钼,想要服用钼补充剂,那么一定要注意剂量问题,在人士的指导下进行哦。

  三氧化钼(MoO3)又称钼酐,分子量143.94。白透明斜方晶体,微带淡绿彩,加热时转为黄,冷却后恢复原来颜。密度4.692g/cm3,熔点795℃,沸点1155℃,易升华。不溶于水,可熔于氨水和强碱溶液,生成钼酸盐。溶于强酸、生成二氧钼根(MoO22+)和氧钼根(MoO4+)络合阳离子,与酸根可形成可溶性络合物。氧化性弱,在高温下可被氢、碳、铝还原。与磷酸反应可生成磷钼酸。

  在空气中很稳定,通入干燥氯化氢,加热升华成淡黄针状结晶。与卤素化合物如五氟化溴、三氟化氯发生剧烈反应。受高热分解,放出有毒的烟气。三氧化钼可用作分析试剂,制取金属钼及钼合金和钼盐的原料;石油工业中用作催化剂;用于搪瓷釉颜料及物等。在空气中灼烧钼或二硫化钼或者焙烧钼酸制得。

  三氧化钼是钼(VI)的氧化物,分子式为MoO3,是制取其它钼化合物的主要原料。它主要用作制取金属钼,以及催化很多有机反应,比如丙烯氨氧化制取丙烯腈。                    三氧化钼是由金属原子Mo在中心、氧原子在角边的[MoO6]八面体为基本结构单元,共角、形成链连接,每两个相似的链共边连接形成层状的MoO3化学计量结构,层与层之间靠范德华力作用而交错堆积排列。

  三氧化钼具有层状结构和框架很重要,其中存在着广延的通道,可用作离子的流通渠道和嵌入位置。开放的三氧化钼晶体结构和它的水化物都是H+,Li+及其他离子的良好离子注入主体。这一优良特性使其在信息显示与储存、催化剂、传感器等领域具有广阔应用前景。三氧化钼具有电致变、抑烟-阻燃、催化降解以及气敏特性等。

  三氧化钼和钼酸盐有毒,金属钼和二硫化钼毒性较弱。钼中毒引起足痛风,尿酸形成增高,出现关节病和多关节痛。低血压,血压不稳定,神经系统功能紊乱,代谢过程障碍。钼的可溶性化合物,其气溶胶的大容许浓度为2 mg/m3,粉尘为4mg/m3,钼的不溶性化合物为6 mg/m3。工作时要戴防毒口罩,穿防尘工作服。加工矿石和制备金属钼的粉末时,要粉尘泄露。要将起尘的设备加以密封,掩盖,并注意通风。                    无或黄白粉末,斜方晶系结晶。 微溶于水,溶于酸、碱和氨水溶液。                    用作五氧化二磷、三氧化二砷、双氧水、酚和醇类的还原剂,也用于钼盐、钼合金的制造                    用作制取金属钼及钼化合物的原料。石油工业中用作催化剂。还可用于搪瓷釉颜料及物等。                    冶金工业用作粉末冶金原料、制作各种钼金属材料,化工工业中用作各种钼化合物的钼源添加剂、钼系催化剂的原料。                    在机械零件中用作固体润滑的底膜                    生化研究                    比法测定血糖、蛋白质、酚、砷、铅、铋等。生物碱检验。石油工业催化剂。钼盐、钼合金的制造。五氧化二磷、三氧化二砷、双氧水、酚和醇类的还原剂。 高纯三氧化钼用于还原钼粉,裂变催化剂、加氢催化剂、颜料、陶瓷和玻璃的生产。

  钼酸铵热分解法将辉钼精矿粉碎至60~80目,放入焙烧炉中于500~550℃氧化焙烧,用氨水浸出,得钼酸铵溶液除去杂质后,加热至40~45℃,在搅拌下加入硝酸中和至Ph=1.5,生成八钼酸铵沉淀,经过滤,离心脱水后,溶于70~80℃的氨水中,再蒸发浓缩,得到仲钼酸铵,然后在550~600℃下进行热分解,得三氧化钼成品。其

  (NH4)2MoO4+14HNO3→(NH4)2O·8MoO3·4H2O↓+14NH4NO3+3H2O

  7[(NH4)2O·8MoO3·4H2O]+2NH3·H2O+3H2O→8[(NH4)2O·7MoO3·4H2O]↓

  3(NH4)2O·7MoO3·4H20→7MoO3+6NH3↑+7H2O

  钨钼材料的化学性质与氧化反应

  各种含碳气体和固体碳(碳黑、煤、石墨)在1000~1200℃范围与钨和钼开始反应,生成碳化物(W3C、WC和Mo2C、MoC)1400~1600℃下,反应加剧。金属钨和钼中即使含有少量的碳化物杂质,也会使钨和钼脆化。钨和钼与氮气反应:钨在低于2000℃时,不与氮气反应,高于2000℃与氮气作用生成氮化物WN2。氮气在600℃以上缓慢地溶解于钼中,1200℃以上使钼发脆,高于1500℃钼与氮气反应生成氮化物。

  钨和钼与氧和空气的反应:金属钨和钼常温下在空气中是稳定的,在约400℃开始氧化,在更高的温度下迅速氧化,生成三氧化钨和三氧化钼。钨和钼与氢气的反应: 直到熔点温度,氢气都不与钨和钼发生作用,使氢气成为钨和钼热处理过程中的重要介质。但在低于1200℃时,钨轻微吸收氢气。钨和钼与氯气的反应:金属钨加热至500℃时,直接与氯气发生作用,生成WCl6,温度更高时,WCl6分解成WCl5。碘蒸汽对钨不起作用。钨和钼与水蒸气的反应:钨和钼容易与水蒸气发生氧化反应,这种作用在600℃以上更为急剧。

  钼与钨的性能与应用

  钼和钨是周期系ⅥB族元素,地壳中的丰度均为1.2ppm。18世纪前,一直误将辉钼矿(MoS2)和石墨混同于铅。1782年瑞典耶尔姆制得金属钼。重要的矿物是辉钼矿,还有钼酸钙矿(CaMoO4 )、钼酸铁矿(Fe2(MoO4)2·nH2O)。钨的主要矿物是黑钨矿(Fe,Mn)WO4 ,白钨矿(CaWO4 )。钼与钨是我国的丰产元素,其储量占世界首位,辽宁杨家杖子的辉钼矿闻名于世。钨的储量占世界总量的50%以上,以江西省的大庾岭等地为。

  金属的性质与用途

  钼和钨是银白高熔点金属,在常温下很不活泼,与大多数非金属(F2除外)不作用。在高温下易与氧、硫、卤素、炭及氢反应。钼和钨不被普通酸所侵蚀或溶解,但浓硝酸或热浓硫酸可侵蚀钼。这两种金属都溶于王水或HF和HNO3的混合物。它们不被碱溶液侵蚀,但被熔融的碱性氧化剂迅速腐蚀,如KNO3。它们的主要反应见图9—4。

  钼和钨大量用于制合金钢,可提高钢的耐高温强度,耐磨性、耐腐蚀性等。在机械工业中,钼钢和钨钢可做刀具、钻头等各种机器零件;钼和金属的合金在制造,以及导弹火箭等尖端领域里有重要。此外,钨丝用于制作灯丝,高温电炉的发热元件。金属钼易加工成丝、带、片、棒等,在电子工业中有广泛应用。钼丝用作支撑电灯泡中加热丝的小钩,电子管的栅等。

  1 编制目的

  为贯彻落实《中华人民共和国土壤污染防治法》,指导和规范土壤污染重点监管单位开展土壤环境自行监测工作,制定本指南。

  2 适用范围

  本指南适用于指导土壤污染重点监管单位中工矿企业开展土壤及地下水自行监测工作,生活垃圾填埋场等其他行业按照GB16889等有关标准执行。重点单位的划分以陕西省生态发布的土壤污染重点监管单位名录为准。

  3 规范性引用文件

  本指南内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本适用于本指南。

  GB 36600     土壤环境质量 建设用地土壤污染风险管控标准(试行)

  GB16889      生活垃圾填埋场污染控制标准

  GB 50021      岩土工程勘察规范

  GB/T 14848    地下水质量标准

  GB/T 4754     国民经济行业分类

  HJ 682        建设用地土壤污染风险管控和修复术语

  HJ 25.1       建设用地土壤污染状况调查技术导则

  HJ 25.2       建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则

  HJ 25.3       建设用地土壤污染风险评估技术导则

  HJ 819        排污单位自行监测技术指南总则

  HJ 164        地下水环境监测技术规范

  HJ/T 166      土壤环境监测技术规范

  4 术语和定义

  下列术语和定义适用于本指南。

  4.1 土壤 soil

  土壤是指由矿物质、有机质、水、空气及生物有机体组成的地球陆地表面的疏松层。

  4.2 地下水 groundwater

  地下水是指以各种形式埋藏在地壳空隙中的水,含包气带和饱和带中的水。

  4.3 自行监测 self-monitoring

  指排污单位为掌握本单位的污染物排放状况及其对周边环境质量的影响等情况,按照相关法律法规和技术规范,组织开展的环境监测活动。

  4.4建设用地land for construction

  建设用地是指建造建筑物、构筑物的土地,包括城乡住宅和公共设施用地、工矿用地、交通水利设施用地、旅游用地、军事设施用地等。4.5 重点区域 suspected areas of contamination

  具有土壤或地下水污染隐患的区域,如有毒有害物质的生产区,原材料或固体废物的堆存区、储放区和转运区等。

  4.6 重点设施 key facilities

  具有土壤或地下水污染隐患的设施,如涉及贮存或运输有毒有害物质的罐槽、管线等。

  4.7 关注污染物 contaminants of concern

  根据地块污染特征、相关标准规范要求和地块利益相关方意见,确定需要进行土壤污染状况调查和土壤污染风险评估的污染物。5 自行监测的一般要求

  5.1 制定监测方案

  重点监管单位应识别本单位存在土壤及地下水污染隐患的区域或设施并确定其对应的关注污染物,制定自行监测方案。监测方案应包括下列内容:单位基本情况、监测点位及示意图、监测、执行标准及其限值、监测频次、采样和样品保存方法、监测分析方法、质量与质量控制等(监测方案大纲见附录A)。

  5.2 开展自行监测

  重点监管单位应根据本指南要求,依据自行监测方案,自行或委托第三方开展土壤和地下水自行监测工作。

  原则上对于地下水埋藏条件不适宜开展地下水监测的单位或者同时满足下述条件的单位可暂不开展地下水监测:

  (1)含水层埋深大于15 m;

  (2)关注污染物中不存在易迁移的污染物(如六价铬、氯代烃、石油烃、苯系物等);

  (3)土层参照《岩土工程勘察规范》(GB 50021)分类方法归类为粉土及黏性土等低渗透性土壤;

  (4)企业周边1 km范围内无饮用水源地保护区、补给区等地下水敏感区域。

  5.3 建设并维护监测井(点)

  重点监管单位应按照相关监测规范要求建设满足开展监测所需要的监测井(点),并进行维护。

  5.4 记录、保存监测数据,依法公开监测结果

  重点监管单位应记录和保存监测数据、分析监测结果,编制年度监测报告,并依法向社会公开监测结果。

  6 监测方案制定

  6.1 重点设施及区域识别

  6.1.1 资料搜集

  搜集的资料主要包括单位基本信息、单位内各区域及设施信息、迁移途径信息、敏感受体信息、地块已有的环境调查与监测信息等(具体见表6-1)。

  表6-1 应搜集的资料清单

  6.1.2 重点设施及区域识别

  对本章6.1.1节调查过程和结果进行分析、总结和评价。根据各设施信息、关注污染物类型、污染物在土壤和地下水中的迁移转化途径等,识别单位内部存在土壤及地下水污染隐患的重点设施,在单位平面布置图中标记,按照附录B所示格式填写信息记录表,记录重点设施相关信息。

  重点设施数量较多的单位可根据重点设施在单位的分布情况,将排放污染物类似且相距较近的多个设施,合并作为一个重点区域,在单位平面布置图中标记。

  具有土壤或地下水污染隐患的设施包括但不限于:

  1)涉及有毒有害物质的生产区或生产设施;

  2)涉及有毒有害物质的原辅材料、产品、固体废物等的贮存或堆放区;

  3)涉及有毒有害物质的原辅材料、产品、固体废物等的转运、传送或装卸区;

  4)贮存或运输有毒有害物质的各类罐槽或管线;

  5)三废(废气、废水、固体废物)处理处置或排放区。

  6.2 监测点位布设

  6.2.1 点位布设原则

  重点监管单位自行监测点/监测井应布设在重点设施周边并尽量接近重点设施。重点设施数量较多的单位可根据重点区域内部重点设施的分布情况,统筹规划重点区域内部自行监测点/监测井的布设,布设位置应尽量接近重点区域内污染隐患较大的重点设施。

  监测点/监测井的布设应遵循不影响单位正常生产、不造成隐患与二次污染且利于监测的原则。

  纳入重点行业企业用地调查的单位点位布设可按重点行业企业用地调查确定的监测点位开展监测。

  6.2.2 对照监测点

  应在重点监管单位外部区域或单位内远离各重点设施(区域)处布设至少1个土壤及地下水对照点。对照点应不受单位生产过程影响且可以代表单位所在区域的土壤及地下水本底值。

  土壤监测对照点应设置于重点设施(区域)污染物迁移的上游,原则上在重点监管单位边界30m范围内布设。

  地下水对照点应设置在重点设施(区域)地下水径流的上游区域。地下水对照点监测井应与污染物监测井设置在同一含水层。

  6.2.3 土壤监测点位布设

  重点监管单位自行监测遵循以下原则确定土壤监测点的数量、位置及深度:

  (1)点位数量及位置

  每个重点设施周边应至少布设1-2个土壤监测点,每个重点区域周边至少布设2-3个土壤监测点。监测点具体数量可根据待监测区域大小等实际情况进行适当调整。

  (2)采样深度

  土壤监测应以表层土壤(0-20 cm)为重点采样层,开展采样工作。存在液体污染物的重点设施(区域)周边点位应采集不同深度的土壤样品。

  6.2.4 地下水监测井的布设

  重点监管单位自行监测应设置地下水监测井开展地下水监测工作,并按照《地下水环境监测技术规范》(HJ 164)中4.3.3要求确定监测井数量和位置。单位内或邻近区域内现有的地下水监测井,如果符合本指南要求,可以作为地下水对照井或污染物监测井。

  采样深度按以下原则确定:

  监测井在垂直方向的深度应充分考虑季节性的水位波动,并根据污染物性质、含水层厚度以及地层情况确定。

  1)污染物性质

  ① 当关注污染物为低密度污染物时,监测井进水口应穿过潜水面以能够采集到含水层顶部水样;

  ② 当关注污染物为高密度污染物时,监测井进水口应设在隔水层,含水层的底部或者附近;

  ③ 如果低密度和高密度污染物同时存在,则设置监测井时应考虑在不同深度采样的需求。

  2)含水层厚度

  ① 厚度小于6 m的含水层,可不分层采样;

  ② 厚度大于6 m的含水层,原则上应分上中下三层进行采样。

  3)地层情况

  地下水监测以浅层地下水为主,如浅层地下水已被污染且下游存在地下水饮用水源地,需增加主开采层的监测点。

  6.3 监测项目

  重点监管单位应根据本指南6.1“重点区域及设施识别”结果,参照附录C中单位所属行业类型及关注污染物,选择确定每个重点区域或设施需监测的关注污染物类别及项目(需测试每个重点设施或重点区域涉及的关注污染物,不同设施或区域的分析测试项目可以不同)。本指南未提及其所属行业的单位,应根据单位具体情况,在附表C-1“常见关注污染物类别及项目”中自行选择分析测试项目。原则上每个重点区域或设施应监测的污染物项目不少于2项。

  对于以下项目,重点监管单位应在自行监测方案中说明原因:

  1)在附表C-2中有列举,但单位认为不需监测的行业关注污染物项目;

  2)在附表C-2中未提及单位所属行业,由单位自行选择的关注污染物项目。

  不能说明原因或理由不充分的,应对所列类别污染物进行分析测试。

  6.4 监测频次

  重点监管单位每年至少开展一次土壤监测和一次地下水监测,地下水监测应在枯水期开展。

  6.5 地下水监测井的建设与维护

  6.5.1 监测井的建设

  重点监管单位地下水采样井应建成长期监测井。监测井的建设过程可参照《地下水环境监测技术规范》(HJ 164)的要求进行。

  6.5.2监测井井口的保护

  为保护监测井,应建设监测井井口保护装置,包括井口保护筒、井台或井盖等部分。监测井保护装置应坚固耐用、不易被破坏。

  井口保护筒宜使用不锈钢材质;井盖需加异型锁;依据井管直径,可采用内径为 24 cm~30 cm、高为50 cm的保护筒,保护筒下部应埋入水泥平台中 10 cm 固定;水泥平台为厚 15 cm,边长 50 cm~100 cm的正方形平台,水泥平台四角须磨圆。

  无条件设置水泥平台的监测井可考虑使用与地面水平的井盖式保护装置。

  6.5.3 监测井的维护和管理

  应指派专人对监测井的设施进行经常性维护,设施一经损坏,及时修复。

  地下水监测井每年测量井深一次,当监测井内淤积物淤没滤水管,应及时清淤。

  每2年对监测井进行一次透水灵敏度试验。当向井内注入灌水段 1 m 井管容积的水量,水位复原时间超过 15 min 时,应进行洗井。

  井口固定点标志和孔口保护帽等发生移位或损坏时,及时修复。

  7 样品采集、保存、流转及分析测试技术

  7.1 样品采集

  7.1.1 土壤样品采集

  土壤样品采集方法参照《场地环境监测技术导则》(HJ 25.2)的要求进行。

  7.1.2 地下水采样

  地下水监测参照《地下水环境监测技术规范》(HJ 164)的要求进行。

  7.2 样品保存

  样品保存涉及采样现场样品保存、样品暂存保存和样品流转保存要求,样品保存应遵循以下原则进行:

  a)土壤样品保存参照《土壤环境监测技术规范》(HJ/T 166)的要求进行;

  b)地下水样品保存参照《地下水环境监测技术规范》(HJ 164)的要求进行;

  c)监测单位应与检测实验室沟通确定样品保存方法及保存时限要求;

  d)现场样品保存。采样现场需配备样品保温箱或其他设施,样品采集后在4 ℃低温保存;

  e)样品暂存保存。如果样品采集当天不能将样品寄送至实验室进行检测,样品需在4 ℃低温保存;

  f)样品流转保存。样品寄送到实验室的流转过程要求在4 ℃低温保存流转。

  7.3 样品流转

  7.3.1 装运前核对

  在采样小组分工中应明确现场核对负责人,装运前应进行样品清点核对,逐件与采样记录单进行核对,保存核对记录,核对无误后分类装箱。如果样品清点结果与采样记录有不同,应及时查明原因,并进行说明。

  样品装运同时需填写样品运送单,明确样品名称、采样时间、样品介质、检测、检测方法、样品寄送人等信息。

  7.3.2 样品流转

  样品流转运输的基本要求是样品和及时送达。样品应在保存时限内尽快运送至检测实验室。运输过程中要有样品箱并做好适当的减震隔离,严防破损、混淆或沾污。

  7.3.3 样品交接

  实验室样品接收人员应确认样品的保存条件和保存方式是否符合要求。收样实验室应清点核实样品数量,并在样品交接单上签字确认。

  7.4 样品分析测试

  样品的分析测试方法应优先选用国家或行业标准分析方法,尚无国家或行业标准分析方法的监测项目,可选用行业统一分析方法或行业规范。

  8 质量及质量控制

  重点监管单位自行监测过程的质量及质量控制,除应严格按照本指南的技术要求开展工作外,还应严格遵守所使用检测方法及所在实验室的质量控制要求。

  重点监管单位利用自有人员、场所和设备自行监测的应按照排污单位自行监测技术指南总则(HJ 819)中“监测质量与质量控制”的要求执行。相应的质控报告应作为样品检测报告的技术附件。

  委托开展自行监测的企业,应委托具有中国计量认(CMA)资质的检测机构进行。

  9 结果分析及报告

  9.1 监测结果分析

  重点监管单位应根据本指南要求开展自行监测并对监测结果进行分析,以下情况可说明所监测重点设施或重点区域已存在污染迹象:

  a)关注污染物浓度超过相应标准中与其用地性质或所属区域相对应的浓度限值的(各监测对象限值标准按照表9-1执行);

  b)关注污染物的监测值与对照点中本底值相比有显著升高的;

  c)某一时段内(2年以上)同一关注污染物监测值变化总体呈显著上升趋势的。

  表9-1  各监测对象相应限值标准

  对于已存在污染迹象的监测结果,应排除以下情况:

  a)采样或统计分析误差,此时应重新进行采样或分析;

  b)土壤或地下水自然波动导致监测值呈上升趋势的(未超过限值标准);

  c)土壤本底值过高或企业外部污染源产生的污染导致的污染物浓度超过限值标准;

  对于存在污染迹象的重点设施周边或重点区域,应根据具体情况适当增加监测点位,提高监测频次。

  9.2 监测报告编制

  重点监管单位应当结合年度自行监测报告,增加土壤及地下水自行监测相关内容。土壤及地下水自行监测报告内容主要包括:

  a)重点监管单位自行监测方案;

  b)监测结果及分析;

  c)单位针对监测结果拟采取的主要措施。

  10 监测管理

  重点监管单位应按照相关要求对自行监测结果进行信息公开,并对监测结果及信息公开内容的真实性、准确性、完整性负责。

  重点监管单位应积配合并接受生态环境行政主管部门的日常监督管理。

  11 附则

  本指南自发布之日起实施,国家对重点监管单位土壤和地下水环境自行监测相关规定发布后执行国家规定。

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