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钨钼材料的化学性质与氧化反应
各种含碳气体和固体碳(碳黑、煤、石墨)在1000~1200℃范围与钨和钼开始反应,生成碳化物(W3C、WC和Mo2C、MoC)1400~1600℃下,反应加剧。金属钨和钼中即使含有少量的碳化物杂质,也会使钨和钼脆化。钨和钼与氮气反应:钨在低于2000℃时,不与氮气反应,高于2000℃与氮气作用生成氮化物WN2。氮气在600℃以上缓慢地溶解于钼中,1200℃以上使钼发脆,高于1500℃钼与氮气反应生成氮化物。
钨和钼与氧和空气的反应:金属钨和钼常温下在空气中是稳定的,在约400℃开始氧化,在更高的温度下迅速氧化,生成三氧化钨和三氧化钼。钨和钼与氢气的反应: 直到熔点温度,氢气都不与钨和钼发生作用,使氢气成为钨和钼热处理过程中的重要介质。但在低于1200℃时,钨轻微吸收氢气。钨和钼与氯气的反应:金属钨加热至500℃时,直接与氯气发生作用,生成WCl6,温度更高时,WCl6分解成WCl5。碘蒸汽对钨不起作用。钨和钼与水蒸气的反应:钨和钼容易与水蒸气发生氧化反应,这种作用在600℃以上更为急剧。
钼与钨的性能与应用
钼和钨是周期系ⅥB族元素,地壳中的丰度均为1.2ppm。18世纪前,一直误将辉钼矿(MoS2)和石墨混同于铅。1782年瑞典耶尔姆制得金属钼。重要的矿物是辉钼矿,还有钼酸钙矿(CaMoO4 )、钼酸铁矿(Fe2(MoO4)2·nH2O)。钨的主要矿物是黑钨矿(Fe,Mn)WO4 ,白钨矿(CaWO4 )。钼与钨是我国的丰产元素,其储量占世界首位,辽宁杨家杖子的辉钼矿闻名于世。钨的储量占世界总量的50%以上,以江西省的大庾岭等地为。
金属的性质与用途
钼和钨是银白高熔点金属,在常温下很不活泼,与大多数非金属(F2除外)不作用。在高温下易与氧、硫、卤素、炭及氢反应。钼和钨不被普通酸所侵蚀或溶解,但浓硝酸或热浓硫酸可侵蚀钼。这两种金属都溶于王水或HF和HNO3的混合物。它们不被碱溶液侵蚀,但被熔融的碱性氧化剂迅速腐蚀,如KNO3。它们的主要反应见图9—4。
钼和钨大量用于制合金钢,可提高钢的耐高温强度,耐磨性、耐腐蚀性等。在机械工业中,钼钢和钨钢可做刀具、钻头等各种机器零件;钼和金属的合金在制造,以及导弹火箭等尖端领域里有重要。此外,钨丝用于制作灯丝,高温电炉的发热元件。金属钼易加工成丝、带、片、棒等,在电子工业中有广泛应用。钼丝用作支撑电灯泡中加热丝的小钩,电子管的栅等。
钼简介:密度10.2克/立方厘米。熔点2610℃。沸点5560℃。化合价+2、+4和+6,稳定价为+6。钼是一种过渡元素,易改变其氧化状态,在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下,钼很可能是处于+6价状态。
虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态,但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。钼是黄嘌呤氧化酶/脱氢酶、醛氧化酶和亚硫酸盐氧化酶的组成成分,从而确知其为人体及动植物的微量元素。
钼的发现过程:
1782年,瑞典的埃尔姆,用亚麻子油调过的木炭和钼酸混合物密闭灼烧,而得到钼。
1953年确知钼为人体及动植物的微量元素。主要矿物是辉钼矿[1](MoS2)。
天然辉钼矿MoS是一种软的黑矿物,外型和石墨相似。18世纪末以前,欧洲市场上两者都以 “molybdenite”名称出售。
1779年,舍勒指出石墨与molybdenite(辉钼矿)是两种不同的物质。他发现硝酸对石墨没有影响,而与辉钼矿反应,获得一种白垩状的白粉末,将它与碱溶液共同煮沸,结晶析出一种盐。他认为这种白粉末是一种金属氧化物,用木炭混合后强热,没有获得金属,但与硫共热后却得到原来的辉钼矿。
1782年,瑞典一家矿场主埃尔摩从辉钼矿中分离出金属,命名为molybdenum,元素符号定为Mo。我们译成钼。它得到贝齐里乌斯等人的承认。
钼-99是钼的放射性同位素之一,他在医院里用于制备锝-99。锝-99是一种放射性同位素,病人服用后可用于内脏器官造影。用于该种用途的钼-99通常用氧化铝粉吸收后存储在相对较小的容器中。当钼-99衰变时生成锝-99,在需要时可把锝 -99从容器中取出发给病人。
钼的主要用途:钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费量的50%左右。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。
在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的各种高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业部门。钼是植物所的微量元素之一,在农业上用作微量元素化肥。
纯钼丝用于高温电炉和电火花加工还有线切割加工;钼片用来制造无线电器材和X射线器材;钼耐高温烧蚀,主要用于火炮内膛、火箭喷口、电灯泡钨丝支架的制造。合金钢中加钼可以提高弹性限、抗腐蚀性能以及保持永久磁性等,钼是植物生长和发育中所需七种微量营养元素中的一种,没有它,植物就无法生存。动物和鱼类与植物一样,同样需要钼。
废钼回收的技术流程与关键环节
废钼回收的技术流程通常包括预处理、化学提纯和熔炼三个核心环节。预处理阶段通过磁选、破碎和筛分去除杂质;化学提纯采用酸浸或碱浸法溶解钼化合物,再通过沉淀或电解获得纯钼粉;最后经高温熔炼制成钼锭或钼合金。其中,催化剂废料的回收技术要求较高,需采用焙烧-氨浸工艺提取钼酸铵。技术难点在于杂质控制(如镍、铁)和回收率提升,部分企业已引入自动化分选系统和绿色浸出技术以优化效率。
据百川盈孚,国内钼价在近两日内迅猛上涨。在继前一日每基吨上调0.75万元之后,4月10日钼铁价格再度攀升,当前报价为每基吨21.4至21.8万元,单日涨幅达0.4万元/基吨,两日内累积上涨近6%。同时,45-50度的钼精矿价格也呈现上升趋势。随着钼市场的迅速回暖,招标价格已经提升至每基吨21.2至21.4万元。
鉴于海外伴生矿的产量下滑以及国内供应增长有限,预计2024年钼产量将大致维持在25万吨左右,相对于需求而言,钼矿的供应可能会显得紧张。近期的逐渐回升,2024年的钼价有望在30至35万元的区间内波动,钼行业的利润空间有望保持稳定。
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钼行业概览
钼位于元素周期表中第42位,隶属于VIB族过渡元素,其位置介于铬和钨(纵向排列)以及铌和锝(横向排列)之间。
有金属钼具有稀有性及稳定化学性质,在工业领域广泛应用。钼在各类中高端合金制造中发挥着重要作用,其成本敏感度相对较低,在钢铁行业中的应用尤为突出,占据约八成的市场需求。
钼的产品形态多样,主要包括钼铁、钼化工产品和钼金属产品三类。
钼铁在钢铁冶炼中作为添加剂,可以有效提升钢材的强度和耐腐蚀性和耐高温性能;钼化工产品如钼酸铵、二硫化钼等则广泛应用于催化剂和润滑剂的制造;钼金属产品如钼粉和钼丝也具有多种工业用途。
我国市场中钼铁是主要的消费形式。钼原矿石经过一系列加工处理,产出含钼量约为60%的钼铁,再经焙烧生成氧化钼,与氧化铁通过热还原反应制成钼铁。
钼金属产品则包括粉末、纯钼和钼基合金;而钼化学品如钼酸盐等,主要应用于石油冶炼的催化剂和润滑剂制造。
钼产业链梳理
钼产业链上游矿山主要负责的开采和钼的生产,中游聚焦于钼矿的冶炼与加工,产出包括钼铁、钼酸铵、钼棒、钼丝等多种产品;下游广泛应用于钢铁、军工、石化等多个重要工业领域。
我国在钼矿的开采和冶炼环节上具有明显的优势,在精深制品加工方面势力强劲。
根据美国地质勘探(USGS)数据,中国的钼储量和产量均位居首位,分别占的31%和42%。美国、秘鲁和智利的储量其次,南美和美国的产量其次。
由于钼矿投资巨大且建设周期长,这将在一定程度上限制行业的产能增长。钼的增量将主要来自国内外的少量铜钼。
此外,下游除以上提及的领域以外,钼金属也正在逐渐拓展到核电、新能源等新兴领域。
钼与钨、铬、钒等金属的合金已被广泛应用于军舰、火箭和卫星等高端装备的制造中。
在风力发电设备的动力部件中,含钼合金钢应用在驱动轴和齿轮部件等方面。
有金属钼产业竞争格和梳理
我国钼矿石行业经历多年的发展,目前形成了相对稳定的市场竞争格。
钼矿石行业属于资本密集型和资源依赖型,同时也深受下游产业驱动,因此具有较高的行业准入门槛,企业间的竞争压力相对较小。
按照年产量,可以将钼矿企分为大中小型。大型企业指的是年产量在3万吨以上的企业,中型企业年产量在1-3万吨之间,而小型企业年产量则在1万吨以下。
目前,规模以上从事钼矿石开采和洗选等相关业务的企业大约有30余家。企业规模的两分化现象较为明显。
国内钼产业链头部企业主要包括金钼股份、洛阳泪业、中国中铁、江西铜业、紫金矿业等。
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2023年中国钼市场竞争格:
料来源:各公司公告、上海券报,国盛券
金钼股份是国内钼矿产能国内,拥有完整的钼产业链布,钼产品包括钼炉料、钼金属和钼化工。金钼股份目前公司控股两座钼矿山,分别是陕西金堆城钼矿和河南汝阳东沟钼矿。公司拥有的钼矿山具有规模大、品位高,故采用露天开采法进行采矿作业。
国内前十大钼矿排名:
数据来源:头研究院,公司公告,西南券
洛阳钼业是领先的钨、钴、铌、钼生产商和重要的铜生产商。公司是前七大钼生产商及大白钨生产商之一,拥有三大,分别是三道庄钼钨矿、上房沟钼矿和新疆哈密东戈壁钼矿。目前在产的三道庄钼属于大的原生钼矿田——栾川钼矿田的一部分,也是大的在产单体钨矿山。
钼 难熔金属材料
用途 钼的应用较广,在电子工业中用作灯泡和电子管中钨丝的支撑材料、阳、栅,还可作钨丝的缠绕芯杆。在金属加工工业中可用作压铸和挤压模具、热穿孔顶头、电阻铆焊的电、钻或镗刀具的刀杆。钼的膨胀系数与高温玻璃相近,是良好的玻璃与金属的封接材料。在原子能工业中用作在液态碱金属介质中工作的材料和在熔盐反应堆中使用。在化学工业中用作耐酸阀门等。用钼作发热体的加热炉在真空或氢气中温度可到2205℃。钼耐玻璃侵蚀,其少量氧化物不会使玻璃着,所以在玻璃及玻璃纤维工业中可代替铂作熔融玻璃的搅拌器,用钼棒或钼板作玻璃熔窑的加热电等。由于钼在高温下不抗氧化,即使加抗氧化保护涂层后也不能在高温下长期使用,因此在航空航天工业中只能作瞬时或短时工作的部件。如火箭发动机的喷管、火箭鼻锥、方向舵、防热屏等。
制取方法钼加工材的制备工艺主要包括坯锭制取、塑性加工、热处理和焊接。
坯锭制取钼坯锭的制取主要有熔炼和粉末冶金两种方法。(1)熔炼法。将垂熔钼条焊接、捆扎成自耗电,用真空白耗电弧炉或电子轰击炉熔炼成钼铸锭。为了脱氧和消除气孔,常加入钛或碳。熔炼钼锭杂质含量低,纯度高,密度可达理论值。但铸锭的晶粒粗大,塑性加工时需要挤压开坯,然后再进一步锻造或轧制。熔炼法产品收得率较低。(2)粉末冶金法。小规格坯锭可由钼粉用传统的机械模压成形,于炉中通氢垂熔烧结成垂熔钼条,作为加工杆、丝、窄带等的坯料或电弧熔炼的自耗电;大规格坯锭用等静压成形,成形压力一般为150MPa,通氢高温烧结,温度一般在1900℃。如需要塑性加工,则坯锭的相对密度(实测密度与理论密度之比)应在93%以上。粉末冶金坯锭的组织均匀、晶粒细,有利于塑性加工,可以不经挤压而直接锻造,板坯可以直接轧制,产品的收得率高。如轧制1.0mm厚的大型钼板,粉末板材的收得率可以比熔炼板材高出1倍以上。因此,粉末冶金法是制取钼坯锭的主要方法。
塑性加工塑性加工可以提高钼的强度和低温塑性,其方法有常规的挤压、锻造和轧制等。用这些方法可以生产钼的棒、板、带、丝和管材。虽然钼在高温下剧烈氧化,但氧并不向内部渗透,氧化层易于清洗,所以坯锭可以在煤气炉或燃油炉中加热,并不需防氧化保护。塑性加工也可在大气气氛中进行,但氧化物的挥发会污染空气,应注意通风防护。
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钼,英文名称molybdenum。钼的密度10.2克/立方厘米,熔点2610℃,沸点5560℃。。钼是一种过渡元素,易改变其氧化状态,稳定价为+6。
钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费50%左右。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的高温部件。金属钼在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面的应用。
纯钼丝用于高温电炉和电火花加工还有线切割加工;钼片用来制造无线电器材和X射线器材;钼坩埚用于稀土炼制;钼顶头用与无缝钢管的热穿孔;钼耐高温烧蚀,主要用于热流口,火炮内膛、火箭喷口、电灯泡钨丝支架的制造。
@今日话题
钼金属对大多数人来说比较陌生,钼在钢铁工业中的应用居首要,占钼总消耗量的80%左右,是不锈钢、钢生产中重要的添加剂,其次是化工领域,约占10%。此外,钼也被用于电气和电子技术、医和农业等领域,约占总消耗量的10%左右。
钼在地球上的蕴藏量较少,其含量仅占地壳重量的0.0001%,钼矿总储量约为1500万t,主要分布在美国、中国、智利、俄罗斯、加拿大等国。我国已探明的钼金属储量为840万t,其次是美国(270万吨)和智利(180万吨),三国钼资源储量约占总储量的86%。
我国钼矿集中分布在河南、内蒙、陕西、吉林、安徽等省。范围内前11大企业控制着市场72%的供应量,其中有5家企业来自中国:分别为金钼股份、洛阳钼业、中铁伊春鸣矿业、中国黄金满洲里乌山矿业、华夏建龙集团河北丰宁鑫源矿业。
金钼股份生产规模排名前三,公司产品销量占世界钼市场份额8%左右。有两座世界级钼矿山:金堆城钼矿和汝阳东沟钼矿,金堆城采矿权至2030年1月1日止;东沟钼矿采矿权至2038年12月31日止。公司参股的安徽金寨县沙坪沟钼矿为世界大单体钼矿床,公司所拥有和控制的钼资源规模大、品味高、含沙少、易开采和便于深加工。主要产品有:钼精矿、氧化钼、钼铁等炉料产品;钼酸铵、高纯三氧化钼、二硫化钼等化学产品;钼粉、钼制品、钼丝、钼板材扥深加工产品。国内主要采用直销模式,以经销模式为主。2017年国内钼铁同比上涨28.93%,市场氧化钼价格同比上涨26.7%。
我国2016年前十大钼矿生产商产量统计 单位:万吨
矿业公司主要看的就是资源、资源还是资源。
排在的金寨沙坪沟钼矿是金钼股份参股的一个特大型钼矿床。沙坪沟钼矿是安徽省50年来发现的唯一的世界级内生金属矿床,也是"亚洲、世界第二"的特大型钼矿床,已查明钼金属资源量245.94万吨,潜在经济价值达数千亿元。该巨型矿床可连续开发120年,每年可实现产值50亿元、利税20亿元。
安徽金沙钼业有限公司拥有金寨县沙坪沟钼矿的探矿权。
安徽金沙钼业有限公司成立于2011年,成立之初由安徽地矿投资集团有限公司持有金沙钼业100%国有股权。
2012年,金沙钼业在安徽产权交易所挂牌,拟转让49%股权引进多不超过4家投资者,挂牌价格40亿元。当时包括包钢股份、金钼股份在内的多家上市公司均表示了摘牌意向。2013年1月,金钼股份以8.39亿受让了金沙钼业10%股权。
2017年6月,金沙钼业继续发布股权转让公告,计划转让40%-51%的股权,每1%股权挂牌价3750万元,按这个价格算这是比金钼股份之前受让股权的价格打了一半多的折扣啊。2017年9月,金钼股份发布公告,此前公司拟参与竞拍金沙钼业部分股权。但由于交易情形发生变化,公司未参与竞拍,仍然持有10%股权。
现在金沙钼业的股权由安徽地矿投资集团有限公司全资子公司——安徽金钼地矿投资有限公司、金堆城钼业股份有限公司、金寨县城镇开发投资有限公司三家联合出资,原东家持股比例84%,金堆城钼业股份有限公司为10%,金寨县城镇开发投资有限公司为6%。
沙坪沟钼矿是金钼股份未来的口子,一旦金钼股份大举受让金沙钼业股权,将大大加强公司钼矿资源实力,随着钼产品价格的上涨,进而提升业绩。公司自2008年首发以来未做过资本运作,相比较洛阳钼业,金钼股份就显得十分保守了。洛阳钼业通过大量并购其他金属矿甚至以蛇吞象的方式带来业绩增长,不可谓不激进,半年报负债率52.55%,商誉8.44亿。当然鲜明的对比和金钼股份的国企背景分不开,不过也由此可以看出金钼股份的质地还是十分优良的,作为周期行业,行业上升周期叠加企业资源扩张,就是买入时机。
下面照例来详细看一下金钼股份的财报
钼价格指数走势图
2010年后受钢铁行业表现低迷,钼需求增长速度放缓加上钼供应过剩导致钼价持续走低,直至2016年钼价开始一路上涨。价格达到了2012年的水平。
这些年金钼股份营收规模一直增长,利润一直下降,一是由于钼的价格一路下跌,二是由于铜产品营收大幅增加,而作为利润来源的钼产品营收却是在下滑的。公司虽有铜、铅锌等产品,且铜的营收占比大,那是因为钼矿常伴生有铜、铅、锌等其他金属,而金堆城就是铜钼矿,但是这些金属产品不仅带不来利润,还会造成一定的亏损,铜产品毛利率长期贴近于零,而高硫精矿粉和硫酸连年亏损。
金钼股份主营业务其实一直就是三块:钼炉料、钼化工、钼金属。
如果不考虑这些拖累利润的收入部分,金钼股份的真实主营毛利率应该在20%多,以2017年粗算,毛利率26.5%,净利率也在15%左右。
钼金属毛利率逐年下滑,钼化工和钼炉料毛利率从2016年开始上升。和营收结合起来看,可以看到钼金属营收同样也逐年下滑,而毛利率高的钼化工营收逐年上涨。
公司的负债率这几年保持在百分之十几的比例,在有金属板块也是屈指可数的。2017年底,公司货币资金20.84亿,其中银行存款19.25亿,还买了17.55亿的理财产品和2亿的信托理财,不差钱。
受益于钼价的上涨,今年金钼股份半年净利润1.78亿已超过去年全年净利润1.21亿。