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钨钼材料的化学性质与氧化反应
各种含碳气体和固体碳(碳黑、煤、石墨)在1000~1200℃范围与钨和钼开始反应,生成碳化物(W3C、WC和Mo2C、MoC)1400~1600℃下,反应加剧。金属钨和钼中即使含有少量的碳化物杂质,也会使钨和钼脆化。钨和钼与氮气反应:钨在低于2000℃时,不与氮气反应,高于2000℃与氮气作用生成氮化物WN2。氮气在600℃以上缓慢地溶解于钼中,1200℃以上使钼发脆,高于1500℃钼与氮气反应生成氮化物。
钨和钼与氧和空气的反应:金属钨和钼常温下在空气中是稳定的,在约400℃开始氧化,在更高的温度下迅速氧化,生成三氧化钨和三氧化钼。钨和钼与氢气的反应: 直到熔点温度,氢气都不与钨和钼发生作用,使氢气成为钨和钼热处理过程中的重要介质。但在低于1200℃时,钨轻微吸收氢气。钨和钼与氯气的反应:金属钨加热至500℃时,直接与氯气发生作用,生成WCl6,温度更高时,WCl6分解成WCl5。碘蒸汽对钨不起作用。钨和钼与水蒸气的反应:钨和钼容易与水蒸气发生氧化反应,这种作用在600℃以上更为急剧。
钼与钨的性能与应用
钼和钨是周期系ⅥB族元素,地壳中的丰度均为1.2ppm。18世纪前,一直误将辉钼矿(MoS2)和石墨混同于铅。1782年瑞典耶尔姆制得金属钼。重要的矿物是辉钼矿,还有钼酸钙矿(CaMoO4 )、钼酸铁矿(Fe2(MoO4)2·nH2O)。钨的主要矿物是黑钨矿(Fe,Mn)WO4 ,白钨矿(CaWO4 )。钼与钨是我国的丰产元素,其储量占世界首位,辽宁杨家杖子的辉钼矿闻名于世。钨的储量占世界总量的50%以上,以江西省的大庾岭等地为。
金属的性质与用途
钼和钨是银白高熔点金属,在常温下很不活泼,与大多数非金属(F2除外)不作用。在高温下易与氧、硫、卤素、炭及氢反应。钼和钨不被普通酸所侵蚀或溶解,但浓硝酸或热浓硫酸可侵蚀钼。这两种金属都溶于王水或HF和HNO3的混合物。它们不被碱溶液侵蚀,但被熔融的碱性氧化剂迅速腐蚀,如KNO3。它们的主要反应见图9—4。
钼和钨大量用于制合金钢,可提高钢的耐高温强度,耐磨性、耐腐蚀性等。在机械工业中,钼钢和钨钢可做刀具、钻头等各种机器零件;钼和金属的合金在制造,以及导弹火箭等尖端领域里有重要。此外,钨丝用于制作灯丝,高温电炉的发热元件。金属钼易加工成丝、带、片、棒等,在电子工业中有广泛应用。钼丝用作支撑电灯泡中加热丝的小钩,电子管的栅等。
废钼回收的技术创新与未来趋势
行业技术革新聚焦绿色高效方向。湿法冶金领域,离子交换和溶剂萃取技术提升钼回收率至98%以上;火法冶金中,等离子熔炼减少能耗20%。智能化趋势显著:AI分选机器人可识别含钼废料,区块链技术实现供应链透明化管理。未来,随着电动汽车(电池含钼材料)和氢能(钼基催化剂)的兴起,废钼回收将向高纯化、定制化发展,催生专业化细分市场。
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各县(市)、区人民政府,市经济技术开发区管委会,市各委、办、,市各直属单位:
近年来,全市上下深入贯彻落实党的十八大和十八届二中、三中全会精神,紧紧围绕“科技兴市”战略,注重发挥科技人员的积性和创造性,鼓励科技人员进行理论和实践,取得了较好成绩。2011~2012年,全市科技人员结合南通实际,撰写并在省级以上刊物发表了一大批自然科学方面的学术论文,为推进科技工程作出了积贡献。经南通市自然科学学术论文评审委员会认真评审,并向社会公示,共评出第八届自然科学优秀学术论文120篇,现予公布。
希望各地、各部门、各单位和全市广大科技工作者牢固树立科学发展理念,勇于承担历史使命,以饱满的工作热情,积推动科技进步,不断创造新业绩,为南通加快建设北翼经济中心提供坚实的科技保障。
附件:南通市第八届自然科学优秀学术论文获奖名单
南通市人民政府
2014年1月2日
附件
南通市第八届自然科学优秀学术论文获奖名单
(共120篇)
一等奖名单(12篇)
1.Protease and transglutaminase application for wool anti-felting finishing (蛋白酶和转谷氨酰胺酶在羊毛抗毡缩整理中的应用)
张瑞萍、蔡再生(南通大学)
2.量子点修饰碳胶电在纸基上的电致化学发光
史传国、单 霞、潘忠芹(南通大学)
3.基于K2树的大规模网络图数据存储优化方法研究
施 佺、肖仰华、聂贝斯(南通大学)
4.拟爱因斯坦度量的刚性研究
王林峰(南通大学)
5.认知用户配对与协作感知算法研究
包志华、张、张晓格(南通大学)
6.基于全优化的南通市水资源优化配置研究
辛鹏磊、陈建标(南通市水文)
7.Analysis of pituitary specific transcription factor-1 gene polymorphism in several indigenous Chinese cattle and crossbred cattle(中国几种地方牛种和牛种垂体特异性转录因子1基因多态性研究)
严林俊(南通农业职业技术学院)
8.体外构建基于丝素导管的神经等价物及将该组织工程化神经用于修复坐骨神经缺损
汤 欣、薛成斌、王亚先(南通大学)
9.NO/cGMP/PKG信号通路参与二苯乙烯苷抑制平滑肌的机制研究
许晓乐、张 伟(南通大学)
10.中国农村女性代谢综合征的流行病学研究
蔡 辉(南通大学)、黄建萍(南通市疾病控制中心)、徐广飞(南通大学)
11.尿监控系统的研发与临床应用
王 芳(南通市人民医院)、陈建荣(南通市中医院)、刘经纬(南通市人民医院)
12.BDNF blended chitosan scaffolds for human umbilical cord MSC transplants in traumatic brain injury therapy
施 炜、陈 建(南通大学附属医院)
二等奖名单(24篇)
1.高温胁迫对条斑紫菜突变系圆盘体生长的影响
吕 峰、王小红、陆德祥(南通农业职业技术学院)
2.甲醇气相羰化合成醋酸的反应机理及本征动力学
刘金红、刘志军、黄艳芳(南通职业大学)
3.Research on Kenaf Degumming with Oxidation Process
颜婷婷、顾闻彦、郁崇文(南通大学)
4.基于赌轮选择遗传算法的数据隐藏发布方法
胡新平、贺玉芝、倪巍伟(南通大学)
5.喷射液束电解辅助激光打孔工艺对再铸层和溅射物的控制研究
张 华、徐家文(南通大学)
6.三维分级结构Zn3(OH)2V2O7?H2O与Zn3(VO4)2微米球的制备、表征及荧光性质研究
王 淼、石玉军、江(南通大学)
7.灰旅行时间的区域公交车辆调度模型和算法
魏 明、孙 博、靳文舟(南通大学)
8.基于槽线谐振器的可调/可开关带通滤波器
陈建新、施 金、包志华(南通大学)
9.微型桩芯搅拌桩工程实践与工作机理研究
包 华、邓亚光、 张 慧(南通大学)
10.三维激光扫描应用于古建测绘的关键技术研究
徐亚军、袁小军(南通市测绘院有限公司)、程 亮(南京大学)
11.Sobolev型时滞非部积分微分方程解的存在性
徐小平(南通职业大学)
12.CINRAD/SA雷达中微波器件故障判别
汤建国、周红根、周 良(南通市气象)
13.玉米抗粗缩病自交系种质的发掘和遗传多样性及其在育种中的应用
薛 林、张 丹、徐 亮(江苏沿江地区农业科学研究所)
14.真空渗糖对冷冻菜用大豆部分玻璃化转变温度和硬度的影响
唐明霞、袁春新、陈 惠(江苏沿江地区农业科学研究所)
15.Prognostic significance of FOXP1 as an oncogene in hepatocellular carcinoma
张一心、张素青、王晓冬(南通市肿瘤医院)
16.比较蛋白质组学研究感觉与运动神经差异表达蛋白
贺倩茹、满莉丽、季煜华(南通大学)
17.雪旺氏细胞溶酶体分泌参与神经损伤后髓鞘化过程
陈 罡、张志君、韦中亚(南通大学)
18.大鼠肝星状细胞活化的比较蛋白质组学研究:功能全面解析及免疫应答抑制
季菊玲、郁 枫、季秋虹(南通大学)
19.健忘症模型大鼠前脑胆碱能相关脑区神经再生的研究
张新化、金国华、李伟(南通大学)
20.Free-radical scavenger edaravone treatment confers neuroprotection against traumatic brain injury in rats
王国华、姜正林(南通大学)、李永财(宁夏人民医院)
21.低温中灌肠预防宫颈癌患者放射性直肠损伤的效果
张曦霞、张兰凤(南通市肿瘤医院)、叶 赟(南通大学)
22.Transvaginal color Doppler sonography predicts ovarian interstitial fibrosis and microvascular injury in patients with ovarian endometriotic cysts
刘曼华、邱君君、张忠新(南通市人民医院)
23.Role of small conductance calcium-activated potassium channels expressed in PVN in regulating sympathetic nerve activity and arterial blood pressure in rats
桂 乐(南通大学附属医院)
24.Telescopic technique associated with mucosectomy: a simple and safe anastomosis in pancreaticoduodenectomy
李 鹏、毛勤生(南通大学附属医院)
三等奖名单(84篇)
1.桑树不同季节施用杀虫剂虫螨腈对家蚕的残留毒性调查
佘柳涛、薛卫东、陆 琴(如皋市蚕桑技术指导站)
2.复方利多卡因乳膏治疗激素依赖性皮炎的临床研究
盛国荣、谢 勇(南通市疾病控制中心)
3.基于EKF-RNN算法的抗震棒材性能预报模型研究
顾力平(南通职业大学)
4.公平与效率视阈下的示范性高职院校遴选与建设
管德明(南通职业大学)
5.Mesoporous tungsten oxides as photocatalysts for 02 evolution under irradiation of visible light
黄 徽(南通职业大学)
6.催化氧化法合成草甘膦工艺条件研究
黄艳芳、刘志军、王健伟(南通职业大学)
7.成衣三维记忆与数码拓印艺术染整工艺
顾 鸣、刘素琼、梁惠娥(江苏华艺集团)
8.纯棉特细号高密防羽绒布的织前生产工艺
张国辉(南通职业大学)
9.Synthesis and Characterization of Polyacrylate Sizes Modified by Nano-Microspheres Prepared via Minienulsion Polymerization
金 啸、崔建伟(南通大学)
10.粘胶基碳化织物的制备及工艺优化
季 涛(南通大学)、李 杰(南通醋酸纤维有限公司)、高 强(南通大学)
11.酒石酸锑钾的制备
蒋云霞(南通农业职业技术学院)、钟国清(西南科技大学)
12.The research status of Nafion ternary composite membrane
马 骏(南通农业职业技术学院)、倪红军(南通大学)、苏冬云(南通职业大学)
13.金属材料拉伸试验随不同速率控制模式的改进
张 烨(海门市产品质量监督检验所)
14.滨海地区水泥改良盐渍土强度特性及其机理研究
陈雪峰(如东县交通运输工程质量监督站)
15.浅谈内河通航桥梁桥墩防撞设计
魏东海、施卫东、张兆民(江苏省交通规划设计院南通分院)
16.基于供应链模式下的物流服务外包--以南通港口为例
宋丽霞(南通航运职业技术学院)
17.万能式断路器合闸能量仿真与优化方法研究
丁建波、李 、唐文献(南通航运职业技术学院)
18.南京南站秦淮新河大桥引桥桥面施工技术
李晓平(江苏南通六建集团)
19.Porel 纤维混纺纱的开发实践
赵瑞芝(南通市纺织工业协会)、汪吉艮(江苏大生集团有限公司)
20.电子健康档案云研究
张志美、杨 剑、胡新平(南通大学)
21.基于稳态运行期间的变量测量确定开关磁阻电机的磁链特性
陈海进、景为平(南通大学)
22.稀土-异亮基酸-邻菲咯啉配合物的合成、表征及抗菌活性
商艳芳、葛存旺、尤克非(南通大学)
23.基于{血红蛋白/银纳米粒子}n多层组装膜的PH开关效应
于春梅、季万余、苟莉莉(南通大学)
24.低信噪比环境下基于线性合并的认知无线电频谱检测
张、包志华(南通大学)
25.带有非线性扰动的广义奇摄动系统的鲁棒稳定性
周 磊、陆国平(南通大学)
26.硝酸体系微波消解-偏钼酸铵分光光度法测定固废中总磷方法的研究
沈志群、李 莉、刘琳娟(南通市环境监测中心站)
27.中粳稻施肥体系的研究
陈 斌、丁华萍(海安县土壤肥料技术指导站)、仲卫华(海安县开发区农村工作)
28.南通市探索节水型社会建设实现途径
马 进、丁皛钰(南通市节约用水办公室)
29.3种海洋微藻ω-3脂肪酸去饱和酶基因表达影响因素分析
张跃群、阎生荣、吕 峰(南通农业职业技术学院)
30.江苏近代以来沿海开发的成效与启示
黄志良(南通市水利勘测设计研究院有限公司)
31.施氮量对机插稻主要米质性状的影响
李世峰、刘蓉蓉、张岳芳(南通市作栽站)
32.大粒鲜食蚕豆通蚕鲜7号的选育及应用前景
汪凯华、王学军、缪亚梅(江苏沿江地区农业科学研究所)
33.辐射沙脊群南部浮游动物的生态特征
瑛、王云龙(江苏省海洋水产研究所)、刘培延(东海水产研究所)
34.相似路径热带气旋“米雷”和“梅花”影响南通降水差异及原因分析
李 超、陈爱玉、陈 铁(南通市气象)
35.辣椒新品种通研4号
李 进、张雪峰、胡桂华(南通市蔬菜科学研究所)
36.浅谈现代蚕业
韩益飞(如东县蚕桑指导站)
37.规模猪场粪水制沼产能技术应用
曹亚如(通州区农业委员会)
38.灸疮促发对化脓灸治疗支气管哮喘疗效的影响
沙建梅、邓筱娟、邵志赤(如皋市中医院)
39.食管灰白黏膜内镜病理、增殖凋亡和p53表达及临床意义
陈正言、朱小平、王正栋(如皋市人民医院)
40.High expression of CXCR2 is associated with tumorigenesis, progression, and prognosis of laryngeal squamous cell carcinoma
韩 靓、蒋 斌、吴 浩(南通市肿瘤医院)
41.Meta-Analysis of the Relationship between Common Type 2 Diabetes Risk Gene Variats with Gestational Diabetes Mellitus(妊娠期糖尿病和2型糖尿病基因多态性关系的Meta分析)
茅红艳、李 琴、高蜀君(启东市人民医院)
42.我国新生儿乙肝疫苗免疫后效应概述及相关问题
姚红玉(启东市人民医院)、陈陶阳、曲春枫(启东肝癌防治研究所)
43.肾脏黏液性管状和梭形细胞癌的临床病理特征
宋红杰、马 捷、周航波(海门市人民医院)
44.成年大鼠脊髓损伤后SIAH1的上调
王东林、陆丘惠、邵 蓓(南通大学)
45.中国美沙酮门诊患者HIV和HCV流行水平研究
庄 勋、梁燕鲜(南通大学)
46.延髓背角中趋化因子CCL2和受体CCR2参与三叉神经痛的调节
张志军、董玉林、陆 颖(南通大学)
47.小干扰核糖核酸下调人类乳头瘤18型E6、E7基因及VEGF基因表达对人宫颈癌恶性生物细胞学行为的影响
陈 莉、吴圆圆、王建力(南通大学)
48.p38丝裂原活化蛋白激酶和肝X受体-α介导瘦素对肝星状细胞中固醇调节元件结合蛋白-1C表达的影响
闫坤锋、邓 雄、翟旭光(南通大学)
49.骨髓基质细胞联合壳聚糖导管修复大鼠脊髓全横断损伤
陈 雪、杨 阳、姚 健(南通大学)
50.白介素-6抵抗NMDA导的神经元凋亡的作用及其细胞内信号转导机制
刘 展、邱一华、李 冰(南通大学)
51.茵陈蒿汤保肝作用的血清理学研究
窦志华、罗 琳、候金燕(南通市第三人民医院)
52.补康灵对辐射损伤肺癌小鼠免疫功能影响的观察
张锦林、倪美鑫、蔡 晶(南通市肿瘤医院)
53.某院医务人员高危品认知调查
杨 燕、姜剑飞、崔志明(南通市人民医院)
54.止痒乳膏优选的正交试验研究
丁晓云(南通市第四人民医院)
55.HPLC法测定脑心清胶囊中非法添加氢氯噻嗪
周利贤(南通市品检验所)
56.中国江苏省南通市2010年麻疹N-蛋白基因序列分析
李海波(南通市疾病控制中心)、S.D.Spencer(美国国家癌症学会)、廉丽华(南通市疾病控制中心)
57.老年高血压保护动机问卷的编制及信效度测定
钱湘云、何 炜、耿桂灵(南通市第三人民医院)
58.个体化延续护理在急诊高血压病患者健康教育中的应用
吉云兰、崔秋霞、殷晓红(南通大学附属医院)
59.A sensitive method to quantify human cell-free circulating DNA in blood: Relevance to myocardial infarction screening
景蓉蓉、王惠民、崔 明(南通大学附属医院)
60.Expression of transforming growth factor-β1 (TGF-β1) and E-cadherin in glioma
杨 柳、刘 梅、邓传宗(南通大学附属医院)
61.Allograft tendon for Second-Stage Tendon Reconstru
谢仁国、汤锦波(南通大学附属医院)
62.Upregulation of p16INK4A promotes cellular senescence of bone marrow-derived mesenchymal stem cells from systemic lupus erythematosus patients
顾志峰、曹晓蕾、姜津霞(南通大学附属医院)
63.Application of a new method of revealing foramen ovale under X-ray in radiofrequency ablation in the treatment of trigeminal neuralgia
何玉泉、沈云霞(南通市人民医院)、何 书(南通大学)
64.Simultaneous knockdown of APRIL via multiple shRNAs reduces the malignancy of SW480 cells
李海泉、鞠少卿、王惠民(南通大学附属医院)
65.Effects of paxillin on HCT-8 Human Colorectal Cancer Cells
秦 军、王志伟、马利林(南通大学附属医院)
66.Overexpression of glucose-regulated protein 94 after spinal cord injury in rats
徐大伟、崔志明、王友华(南通市人民医院)
67.Serun A PRIL,a potential tumor marker in pancreatic cancer
陈 琳(南通市第三人民医院)、王 峰(南通大学附属医院)、邵建国(南通市第三人民医院)
68.ALI/ARDS患者呼出气冷凝液中H2O2检测的临床意义
邢佳丽、陈建荣、陈金亮(南通市人民医院)
69.Refractive changes induced by flickering light and form deprivation in the C57BL/6 mouse
俞 莹、陈 辉、庹旌生(南通大学附属医院)
70.早发型重度子痫前期临床处理与母儿结分析
崔爱民(南通市妇幼保健院)
71.Neutrophil cell poprlation data:usefuo indicators for postsurgical bacterial infection
朱易华、曹兴建、陈宇翔(南通市人民医院)
72.锁骨钢板内固定治疗锁骨粉碎性骨折48例
朱雪峰(南通市老年康复医院)
73.灵芝多糖、水飞蓟素对不同程序肾小球内皮细胞氧化损伤的保护作用研究
赵 旭、郝传铮、黄 敏(南通大学附属医院)
74.Safety and efficacy osplenic artery coil embolization for hypersplenism in liver cirrhosis(弹簧圈栓塞脾动脉治疗肝硬化脾功能亢进的及有效性研究)
顾建建(通州区人民医院)
75.亚低温联合依达拉奉治疗对急性脑梗死患者近期预后的影响
黄盘冰、王建军、瞿永梅(通州区第三人民医院)
76.乳腺导管内乳头状瘤65例临床分析
吴金柱、倪 毅、胡进勇(南通市第三人民医院)
77.The Preventative Role of Curcumin on the Lung Inflammator y Response Induced by Cardiopulmonar y Bypass in Rats
刘 锟、沈 立、王 军(南通大学附属医院)
78.南通市2008-2011年市售熟肉制品中盐含量的调查分析
戴志英、程晓宏(南通市疾病控制中心)
79.纤维支气管镜检查中并发症的预防及护理
唐建美(南通市第六人民医院)
80.An active murine-human chimeric Fab antibody derived from Escherichia coli , potential therapy against over-expressing VEGFR2 solid tumors
黄剑飞、梁 杰、唐 奇(南通大学附属医院)
81.多种导剂联合对大鼠骨髓间充质干细胞体外向神经元样的影响
陈 翔、樊兴娟(南通大学附属医院)、毛伟峰(南通大学)
82.海安县农村居民疟疾防治健康教育需求
曹晓斌、王小健、顾光明(海安县疾病控制中心)
83.肝癌HIF-1α表达特征及在诊断与预后中的临床价值研究
王 理、姚登福、吴 玮(南通大学附属医院)
84.甲型H1N1病房医护人员负性心理调查分析
谢幸尔、钱湘云、韩建平(南通市第三人民医院)
六安本地回收废钼多少钱收
摘要:从铜含量为0.77%~1.32%之间的铜渣中回收金属,回收金属主要为铜;然而一些渣也含有0.4%左右的钼,有可能将熔融的铜渣变为一种新原料来开发新工艺,得到新产品。从这点来讲,使用焙烧-浸出工艺处理铜渣是为了回收渣中的钼,用氧化焙烧法将氧化铁转化为不溶性赤铁矿,而铜和钼转化为可溶态溶于酸溶液。因为钼与氧化铁类晶石相结合,在浸出过程中它的还原会受四氧化三铁成分影响,使用硫酸进行渣浸出,钼的回收率超过80%。因此,使用两段工艺,即氧化焙烧后酸浸对钼进行回收,得到的结果表明这种方法的可行性。
0前 言
当前,受经济、环境及金属高消费问题的影响,迫使人们开发更经济有效、从二次资源中回收有价金属的方法得到了推广。智利每年要产出含铜量为0.77%~1.32%、含钼0.4%及大量的铁和二氧化硅的铜渣超过350万t,因而,在循环利用金属萃取工艺上,铜渣就显示出了它的经济潜力[1]。
从铜渣中萃取金属有许多湿法冶金方面的建议,这包括直接从硫酸或氯化铁中浸出,也有将渣与硫酸、硫酸铵、硫酸铁焙烧或在还原的条件下酸浸这方面的报道。然而,的报道都是涉及铜和钴或镍还原方面,关于通过湿法冶金工艺从铜渣中回收钼的数据少有报道[4-8]。
因此,有人提议焙烧低品位的钼精矿与石灰或碳酸钠,将钼转化为钼酸盐,也有人研究将废催化剂与碳酸钠焙烧,还原可溶性钼酸盐[9-12]。因此,生产钼有效的方法是将钼精矿焙烧得到三氧化钼,随后对三氧化钼进行还原得到金属钼[12]。所以,本工作的重点是研究氧化物经过焙烧后酸浸,从铜渣中回收钼的可行性。
1从理论上讲
铜渣中的矿物学成分及所呈现的相取决于加
工矿物的类型、炉子的类型及冷却方法等几方面的因素。缓冷导致渣的组分有相当数量的结晶,形成大量的不同矿物相,冷却的速度越慢,矿物相增长越大;缓冷速度快,有可能产生非晶体渣,因而金属在渣中分布越均匀[14]。当铜渣是晶体时,主相通常是伴有硅酸盐的硅酸铁盐及金属氧化物,铜以氧化物或硫化物或两者的混合体存在。
在铜的回收过程中,比较典型的铜渣分析显示,钼分散在整个氧化铁相中,钼高度氧化,并与四氧化三铁的化学结构相结合,如图1所示。
在冶炼前,由于钼从硫化铜矿中浮选的效率低,所以钼出现在渣中。同时,也有报道说钼与属于2FeO·MoO2-Fe3O4系列的尖晶石结合,浸出率低[15]。
在熔融状态下,除了带入液体的一些铜及硫化铜以外,从化学性质上讲,渣是均质的,在急速冷却条件下,它仍保持均质状态。当渣缓慢冷却时,它不会过氧化,且至少可能形成两种固体相:硅酸亚铁和部分被氧化成的四氧化三铁,铜仍为硫化物;这种条件下通常通过浮选回收铜。然而,根据以下反应,铜、硫化铜及氧化铜在高度氧化焙烧条件下,温度在600~800 ℃时,能被转化。
Cu+1/2O2=CuO (1)
Cu2S+2O2=2CuO+SO2 (2)
Cu2O+2/3O2=2CuO (3)
在这些条件下,当温度达到800~1 100 ℃之间时,硅酸铁在有氧条件下分解,具体如下:
2FeO·SiO2+1/2O2=Fe2O3+SiO2 (4)
2FeO·SiO2+1/3O2=2/3Fe2O3+SiO2 (5)
根据以下反应,钼从它与氧化铁的尖晶石的组合物中分离出
2FeO·MoO2·Fe2O3+O2= 2Fe2O3+MoO3 (6)
图2实验室实验的结构图
因而,氧化焙烧会使铁硅酸盐分解,形成不溶于酸溶液的四氧化三铁和二氧化硅,这样在室温条件下,经过焙烧工序处理的产品就很容易通过酸浸进行处理,钼的还原效果就好,铜仍留在渣里面。
2实 验
缓冷和速冷却的系列冶炼铜渣的化学特性,如表1所示。
表1系列冶炼铜渣的化学性质* %
在一个典型的试验中,渣在实验室的管式Lindberg-Blue 炉0.5 cm厚的固定床上进行焙烧,条件如下:温度700 ℃,所用气体中混有90%的空气及10%的二氧化硫,物料粒度400目为100%,所得到的煅烧砂使用标准浸出测试法用如下条件在实验室中浸出:温度为18~20 ℃,硫酸为50 g/L,液固比为10∶1,物料粒度200目为100%,如图2所示浸出2 h。进行浸出测试以确定不经过煅烧步骤渣的溶解性,条件如下:温度为20 ℃,硫酸150 g/L,液固比为10∶1。
空气与二氧化硫混合是为了评估使用冶炼烟气促成四氧化三铁反应的可行性,正如以前报告中提到的计划那样,增加铜渣的商用价值[17]。
3结果与讨论
图3显示的是使用扫描电镜技术扫描到的缓冷渣的特性,微探针分析显示的是沉积的氧化物及硅酸盐的络合物,钼在这里形成了一个Fe-Mo-O的分离相,如1#、2#和4#相所示,络合物中铁的含量在52.03%~63.57%之间,钼含量在1.25%~6.35%之间。同时,这些相中二氧化硅的含量低,表明铁能在磁铁矿中呈现如FeO·MoO2-Fe3O4样的尖晶石结构,3#相显示的是玻璃状的铁硅酸盐型含钼量低的二氧化硅富集溶液。
图4是渣的扫描电镜分析,如图4a所示,可观察到铁分布在整个玻璃状的铁硅酸盐相中;图4b显示的是钼散布在渣中并与铁的分布路径紧邻的硅酸盐相。
铁的高萃取率表明铁硅酸盐的主要部分分解,这导致酸的消耗及溶液中胶态氧化硅增加,也增加了后期钼分离的难度。每吨渣所消耗的硫酸量在800~1 000 kg,溶液中的二氧化硅的富集量在10~15 g/L。
如图5所示,含不同成份磁铁矿的渣使用焙烧-浸出工艺,可观察到渣随着钼还原量的增加,四氧化三铁含量减少。
由于钼与氧化铁尖晶石结合在一起,酸浸不易分解,需要氧化成为钼的易溶态或氧化钼,这样才能在浸出过程中溶解,铁被氧化成为氧化铁,以便对钼进行选择性浸出。
在氧化过程中,氧化铁尖晶石转化为氧化铁,钼从铁尖晶石相中分离出,同时也被氧化成为它的高氧化态并反应生成热稳定的合成物,该合成物可以从氧化铁及硅酸盐合成物中不受限进行选择性浸出。
这里应当注意渣的熔点,这些合成物可以互溶,且由于氧化亚铁和四氧化三铁决定了铜渣的氧化态,可以得出钼的还原态为Mo4+。
因为渣中钼的浓度比较低,与以高的浓度并以Fe2+及Fe3+氧化物形态存在的氧化铁相比,很难经过分析实二氧化钼的存在。然而,有一点清楚,渣与四氧化三铁尖晶石晶化,形成二氧化钼固溶体,钼的浸出率低。
4结 论
铁和钼分布在整个玻璃状硅酸盐相,且在渣中钼的分布与铁的分布路径紧紧相邻,因此,钼主要与氧化铁尖晶石相结合。
由于氧化反应破坏了渣的结构,产生赤铁矿及方晶石,氧化铁及二氧化硅成为渣的主要成份,二氧化硅相中也应当有次要的氧化物成份出现,因而,在被氧化的渣中,硅酸盐及氧化铁就成为预期的两个主要的基本相。
人们普遍认为,渣氧化的结果是钼和铁被氧化成高氧化态,因而使用酸浸工艺就可以将钼从渣的氧化微粒中选择性浸出。
渣中的四氧化三铁显示,钼是嵌入在尖晶石固体相中,说明它在酸溶液中的溶解度低。然而,渣的溶解度测试结果显示,当渣中的四氧化三铁含量减少时,钼的萃取率提高,这对渣的焙烧转化同样有效。