镇江周边废钼回收商家
废钼回收的行业价值与市场前景
废钼回收是资源循环利用的重要环节,钼作为一种稀有高熔点金属,广泛应用于合金制造、电子工业和化工催化剂等领域。随着全球对稀缺资源需求的增长,废钼回收的经济价值日益凸显。据统计,回收1吨废钼可减少约80%的能源消耗,比原矿开采更具环保效益。目前,中国、美国和欧洲是废钼回收的主要市场,其中硬质合金废料、钼丝和废催化剂是主要来源。未来,随着新能源和高端装备制造业的发展,高品质钼的需求将持续上升,推动废钼回收行业向规模化、精细化方向发展。
近日钼矿价格持续走高,引发市场关注。
国内方面,1月29日,河南栾川地区一矿山企业竞标销售钼精矿,其中47%以上品位钼480吨,加权平均价为5278元/吨度(现款),50%品位120吨,加权平均5413吨/吨度,综合加权5305元/吨度,再高。
国外方面,根据百川盈孚数据,春节期间(1.20-1.27),欧洲钼铁均价由82美元/磅钼上涨至86.5美元/磅钼(折合国内价39.79万元/基吨,而节前国内钼铁均价仅30.25万元/基吨),涨幅5.5%,欧洲钼铁均价较1月11日低点已上涨22.7%。
截至1月30日,据大宗原材料网站亿览网披露,钼精矿价格重回2005年10月5450元的高点。自2015年11月至今,国内钼精矿价格已上涨6.78倍。
钼的应用
金属钼具有高强度、高熔点、耐腐蚀、耐磨研等优点,因此在工业上得到了广泛的应用。
在冶金工业中,钼作为生产各种合金钢的添加剂,或与钨、镍、钴,锆、钛、钒、铼等组成高级,以提高其高温强度、耐磨性和抗腐性。含钼合金钢用来制造运输装置、机车、工业机械,以及各种仪器。某些含钼4%~5%的不锈钢用于生产精密化工仪表和在海水环境中使用的设备。含4%~9.5%的高速钢可制造高速切削工具。钼和镍、铬的合金用于制造飞机的构件、机车和汽车上的耐蚀零件。钼和钨、铬、钒的合金用于制造军舰、坦克、枪炮、火箭、卫星的合金构件和零部件。
金属钼大量用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电和栅、半导体及电光源材料。因钼的热中子俘获截面小和具高持久强度,还可用作核反应堆的结构材料。
在化学工业中,钼主要用于润滑剂、催化剂和颜料。二硫化钼由于其纹层状晶体结构及其表面化学性质,在高温高压下具良好的润滑性能,广泛用作油及油脂的添加剂。钼是氢制法脱硫作用及其他石油精炼过程中的催化剂组分,用于制造乙醇、甲醛及油基化学品的氧化还原反应中。钼桔是重要的颜料素。钼的化学制品被广泛地用于染料、墨水、彩沉淀染料、防腐底漆中。
钼的化合物在农业肥料中也有广泛的用途。
钼资源储量分布及产量情况
钼在地壳中的平均含量约为0.00011%,已发现的钼矿约有20种,其中具工业价值的是辉钼矿,其次为钨相钙矿、铁铂矿、彩钼铅矿、铂铜矿等。根据美国地质调查2015年发布数据,钼资源储量约为1100万吨,探明储量约为1940万吨。
钼在我国储量居世界前列,陕西省华县金堆镇、辽宁葫芦岛、吉林、山西、河南、福建、广东、湖南、四川、江西、甘肃、内蒙等省均有钼矿,且储量大,开发条件好,产量在全国占有重要。具有工业价值的钼矿物主要是,约有99%的钼矿是以辉钼矿(状态开采出来的。我国钼精矿主要对俄罗斯、日本以及西方国家出口。
数据来源:野数据
我国2022年季度钼的产量为25855吨,环比减少了2%,但同比增加了6%;第二季度产量为28621.5吨,环比增加了4%,同比增加了14%。
数据来源:IMOA、中商产业研究院整理
展望后市
华泰券认为,2023-2025年钼市或延续短缺之势,存在继续推升钼价的可能性。
从供给端来看,2023-2025年供应较2021年新增或不超过1.5万吨。
2017-2021年钼产量较为平稳,保持在26万吨左右水平,2021年产量26.37万吨。中国为钼大供应国,2021年供应占比38%,另外北美与南美占比22%/31%。2022年受到海外减产、钼品位下降等影响,预计钼产量24.68万吨。
2023-2025年海内外钼矿确定新增产能较少,其中国内增量主要由大黑山钼矿及季德钼矿贡献,预计较2021年新增产量1.1万吨;海外钼矿多为铜伴生矿,新增产能被铜矿减产计划、钼入选品位下降抵消,预计较2021年新增产量0.1万吨。预计2023-2025年钼产量26.77/27.37/27.57万吨,较2021年新增不超过1.5万吨。
从需求端来看,2023-2025年需求或小幅增长,市场或延续供应短缺之势。
2015-2021年钼消费量小幅增长,2016-2021年6年CAGR3.1%,2021年达27.72万吨。中国为大钼消费国,2021年消费占比40%。2021年79%的钼应用于钢铁领域,13%/8%应用于化学品/金属及合金领域。
随着下游不锈钢、工程钢、工具钢需求增长,预计2022-2025年钼消费量28.28、29.18、30.01、31.00万吨,4年CAGR3.1%。2022-2025年钼供需两端皆未出现明显变化,市场或延续短缺状态,预计2023-2025年存在供应缺口2.41、2.64、3.43万吨。
钼是一种稀有金属,纯金属钼和钼合金具有强度高、耐高温、耐磨损、耐腐蚀等多种优点,广泛应用于冶金、机械、化工、军工、航空航天等领域。我国铜钼矿资源,但普遍存在贫矿多富矿少、共生伴生严重、嵌布粒度细等问题,再加上辉钼矿和铜硫化矿可浮性相近,导致铜钼分离困难,从铜钼矿石中分离回收钼矿物一直是世界性难题。
中国黄金乌山铜钼矿项目开发的铜钼矿山,是我国第四大铜钼伴生矿床,属于特大型低品位斑岩型铜钼伴生金属矿,其铜矿物大部分为次生铜矿物,在浮选过程中,常规的抑铜浮钼技术,回收率和产品质量波动大。同时,国内外铜钼分离效果较好的浮选工艺,用水基本以清水为主,对于水资源贫乏的乌山,是一项难突破的资源“瓶颈”。
中国黄金针对乌山铜钼矿石铜钼分离,组织开展试验研究工作,取得重大技术突破。一是取消铜钼分离流程中常用的混合精矿再磨作业,减少过磨对分离作业的负面影响,提高了浓密机的工作效率,了铜钼分离运行的稳定性。二是通过增加铜钼分离精选次数、提高分离浮选浓度,使分离工艺由原来的“强压强选”变为“轻压轻选”,使用抑制剂XY751代替硫化钠,提高次生铜矿物与钼矿物的分离效率,实现了回水的循环利用,在钼精矿品位的同时,显著提高钼的作业回收率。三是在铜钼分离精选流程中采用浮选机取代原有的浮选柱,有效提高了操作稳定性和分离效果。在原矿铜品位为0.33%、钼品位为0.02%的条件下,取得了钼品位为47.10%、含铜0.93%、钼作业回收率为81.18%的钼精矿。
该成果获得中国黄金协会科学技术特等奖,并入选国土适用技术推广目录。中国黄金协会组织的鉴定专家组认为,该成果在相关技术领域达到领先水平。工程化应用以来,共产出钼金属8500多吨,累计新增产值近10亿元,累计新增利润达5亿元,经济效益显著,具有大的社会推广应用价值。
钼molybdenum
元素符号Mo,银灰难熔金属,在元素周期表中属ⅥB族,原子序数42,原子量95.94,面心立方晶体,常见化合价为+6、+5、+4。
在中世纪就使用辉钼矿(MoS2),因其外观很像石墨,被误认为是变态的石墨而用来制作铅笔芯。1778年瑞典化学家舍勒(C.W.Scheele)用硝酸分解辉钼矿,从中发现了一种新元素,以希腊文molybdos(似铅)命名。1782年瑞典化学家耶尔姆(P.J.Hjelm)首次制得金属钼(第三届全国有金属冶炼化工工程技术交流会暨成果展示会)。
资源
钼矿分布虽广,但只有少数矿床有开采价值。美国是钼矿的国家,产量占世界总产量的60%以上,其次是智利和加拿大。中国的钼矿产于东北、西北和中南等地区。具有工业价值的钼矿物为辉钼矿,其开采量占钼矿总开采量的90%。辉钼矿容易浮选,可由含钼0.06~0.3%的原矿选得含钼47~50%的精矿。钼的次生矿钼钨钙矿[Ca(Mo,W)O4]、铁钼华(Fe2O3·MoO3·H2O)、钼铅矿 (PbMoO4)和钼铜矿[2CuMoO4·Cu(OH)2]等也有一定开采价值。主要钼矿生产国(中国除外)的钼矿储量和产量(1979年,以钼计)如下:
性质和用途
常温下钼在空气中很稳定,高于600℃时很快地氧化生成三氧化钼(MoO3)。钼与氢不发生化学反应,但钼粉能吸收氢。在温度高于700℃时,水蒸气能将钼氧化成二氧化钼(MoO2)。钼与碳、碳氢化合物或一氧化碳在高于800℃下反应生成碳化钼(Mo2C)。钼能耐稀硫酸、氢氟酸、磷酸等酸腐蚀,但不耐硝酸、王水和氧化性熔盐的腐蚀。钼在常温下能耐碱,但在加热时则被碱腐蚀。
钼主要用于钢铁工业,其中的大部分是以工业氧化钼压块后直接用于炼钢或铸铁,少部分熔炼成钼铁后再用于炼钢。低合金钢中的钼含量不大于1%,但这方面的消费却占钼总消费量的50%左右。不锈钢中加入钼,能改善钢的耐腐蚀性。在铸铁中加入钼,能提高铁的强度和耐磨性能。含钼18%的镍基超合金具有熔点高、密度低和热胀系数小等特性,用于制造航空和航天的各种高温部件。金属钼(第三届全国有金属冶炼化工工程技术交流会暨成果展示会)在电子管、晶体管和整流器等电子器件方面得到广泛应用。氧化钼和钼酸盐是化学和石油工业中的优良催化剂。二硫化钼是一种重要的润滑剂,用于航天和机械工业部门。钼是植物所的微量元素之一,在农业上用作微量元素化肥。
冶炼
钼生产的主要原料为辉钼精矿。提取过程包括氧化焙烧,三氧化钼、钼粉和致密钼的制取等主要步骤,工艺流程见图。
辉钼精矿的氧化焙烧
一般在600℃下进行,主要化学反应为:2MoS2+7O2─→2MoO3+4SO2↑。焙烧温度不能超过650℃,否则造成MoO3的大量挥发和炉料的粘结。焙烧设备多采用连续操作的多膛炉或间歇操作的反射炉,也可以用流态化炉焙烧。
三氧化钼的制取
将焙砂用氢氧化铵溶液浸出(见浸取),生成钼酸铵溶液:
MoO3+2NH4OH─→(NH4)2MoO4+H2O
液中的铜、铁等杂质用硫化铵或硫化钠使它生成硫化物沉淀除去,然后加入硝酸铅除去过剩的硫离子。将溶液加热到55~65℃,用盐酸调节pH为2~2.5,在激烈的搅拌下析出多钼酸铵[(NH4)2O·mMoO3·nH2O]。为了进一步去除钙、镁、钠等杂质,可将多钼酸铵重新溶于氢氧化铵溶液中形成钼酸铵,过滤后将溶液蒸发,使氨挥发,而钼生成仲钼酸铵结晶[(NH4)2O·7MoO3·4H2O],经脱水和煅烧后得到纯度99.95%的三氧化钼。氧化钼的制取还可采用升华法,将焙砂在900~1000℃下加热,三氧化钼因蒸气压较高不断挥发,经布袋收尘器收集后,得到纯度大于99%的三氧化钼细粉。利用此法也可处理金属钼废料以回收钼。
金属钼粉的生产
在管状电炉中用氢还原三氧化钼。工业生产还原过程分两步:先在450~650℃下将MoO3还原成MoO2,再在900~950℃下将MoO2还原成钼粉。MoO3还可用碳还原成钼粉,但纯度较差。
致密钼的制取
①粉末冶金法,是将钼粉用酒精甘油溶液润湿混合,在压力约3吨力/厘米2下压制成坯条或坯块。将坯条在氢气氛中于1100~1200℃下预烧结,随后把电流直接通入坯条,使之加热到2200~2400℃进行高温垂熔(即高温烧结,见钨),得致密金属钼(第三届全国有金属冶炼化工工程技术交流会暨成果展示会)坯条。②熔铸法,一般是将已烧结的钼条进行真空自耗电弧重熔,可以得到重达数吨的钼锭。为了制取高纯钼锭,可采用真空电子束熔炼法和区域熔炼法。
(一)
有毒物质
1
一氧化碳
30
2
一甲胺
5
3
乙醚
500
4
乙腈
3
5
二甲胺
40
6
二甲苯
100
7
二甲基甲酰胺
10
8
二甲基二氯硅烷
2
9
二氧化硫
15
10
二氧化(石西)
0.1
11
二氯丙醇(皮)
5
12
二硫化碳(皮)
10
13
二异氰酸甲苯酯
0.2
14
丁烯
100
15
丁二烯
100
16
丁醛
10
17
三乙基氯化锡(皮)
0.01
18
三氧化二砷及五氧化砷
0.3
19
三氧化铬、镉酸盐、重铬酸盐(换算成CrO3)
0.05
20
三氯氢硅
3
21
己内酰胺
10
22
五氧化二磷
1
23
五氯酚及其钠盐
0.3
24
六六六
0.1
25
丙体六六六
0.05
26
丙酮
400
27
丙烯腈(皮)
2
28
丙烯醛
0.3
29
丙烯醇(皮)
2
30
甲苯
100
31
甲醛
3
32
光气
0.5
有机磷化合物
33
内吸磷(皮)
0.02
34
对硫磷(皮)
0.05
35
甲拌磷(皮)
0.01
36
马拉硫磷(皮)
2
37
甲基内吸磷(皮)
0.2
38
甲基对硫磷(皮)
0.1
39
乐戈(乐果)(皮)
1
40
敌百虫(皮)
1
41
敌敌畏(皮)
0.3
42
吡啶
4
43
金属汞
0.01
44
升汞
0.1
45
有机汞化合物(皮)
0.005
46
松节油
300
47
环氧氯丙烷(皮)
1
48
环氧乙烷
5
49
环己酮
50
50
环己醇
50
51
环己烷
100
52
苯(皮)
40
53
苯及其同系物的一硝基化合物(硝基苯及硝基甲苯等)(皮)
5
54
本及其同系物的二及三硝基化合物(二硝基苯、三硝基苯等)(皮)
1
55
苯的硝基及二硝基氯化物(一硝基氯苯、二硝基氯苯等)(皮)
1
56
苯胺、甲苯胺、二甲胺(皮)
5
57
苯乙烯
40
58
五氧化二钒烟
0.1
59
五氧化二钒粉尘
0.5
60
钒铁合金
1
61
苛性碱(换算成NaOH)
0.5
62
氟化氢及氟化物(换算成F)
1
63
氨
30
64
臭氧
0.3
65
氧化氮(换算成NO2)
5
66
氧化锌
5
67
氧化镉
0.1
68
砷化氢
0.3
69
铅烟
0.03
70
铅尘
0.05
71
四乙基铅(皮)
0.005
72
硫化铅
0.5
73
铍及其化合物
0.001
74
钼(可溶性化合物)
4
75
钼(不容性化合物)
6
76
黄磷
0.03
77
酚(皮)
5
78
萘烷、四氢化萘
100
79
氰化氢及氢氰酸盐(换算成HCN)(皮)
0.3
80
联苯-联苯醚
7
81
硫化氢
10
82
硫酸及三氧化硫
2
83
锆及其化合物
5
84
锰及其化合物(换算成MnO2)
0.2
85
氯
1
86
氯化氢及盐酸
15
87
氯苯
50
88
氯萘及氯联苯(皮)
1
89
氯化苦
1
90
二氯乙烷
15
91
三氯乙烯
30
92
四氯化碳(皮)
25
93
氯乙烯
30
94
氯丁二烯(皮)
2
95
溴甲烷(皮)
1
96
碘甲烷(皮)
1
97
溶剂汽油
350
98
滴滴涕
0.3
99
羧基镍
0.001
100
钨及碳化钨
6
101
醋酸甲酯
100
102
醋酸乙酯
300
103
醋酸丙酯
300
104
醋酸丁酯
300
105
醋酸戊酯
100
106
甲醇
50
107
丙醇
200
108
丁醇
200
109
戊醇
100
110
糠醛
10
111
磷化氢
0.3
(二)
生产性粉尘
1
含有10%以上游离二氧化硅的粉尘(石英、石英岩等)
2
2
石棉粉尘及含有10%以上石棉的粉尘
2
3
含有10%以下游离二氧化硅的滑石粉尘
4
4
含有10%以下游离二氧化硅的水泥粉尘
6
5
含有10%以下游离二氧化硅的煤尘
10