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东营专业回收废钼多少钱收

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  • 数量不限、 现金收购 1.钨钢、钨合金边角料、磨削料、废PCB钻头、钨钢工具、废 钨粉、钨钢粉末、钨钢废料、硬质合金磨削料、含钨废料、合金磨削 料、铣刀片、钻头、立铣刀PCB钻头、V-CUT刀、锣刀、高比 重合金、无磁合金、钨钢粉末、钨绞丝(钨螺旋,加热子)等各种钨 钢废工具。 2.钼金属回收 :钼丝、钼板、钼片、钼铁边角料等各种 含钼材料。 3.镍金属回收:镍铁、镍板,镍花,镍皮,杂镍等各种 镍合金边角料等含镍材料 4.贵金属;铟丝,铟片, 钽丝 ,钽块 钽板 ,铌板。
  • 上海钧驰金属材料有限公司面向江浙沪地区收购废钨 钨钢 钼 镍 钴 钒 钽 汞 等稀有金属,信誉第一宗旨,竭诚为广大客户服务,欢迎各大厂商及客户来电来涵。我公司收购办法简便,直接现金结算,价格合理,公道,诚信经营。长期面向各模具厂,电子厂,五金加工厂,机械加工厂,模胚厂,电镀厂,不分生产厂家,销售,加工,只要是钨钴合金废料,大量回收,如贵公司有货或在其他单位能联系到货源,欢迎中介,定重酬!感谢能来电联系!我们将以诚信与您合作!

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  东营专业回收废钼多少钱收

  所谓海洋新材料,宏观上是指能从海洋中提取的材料和专属用于海洋开发的各类材料。海洋新材料的主要分类:海洋用钢(钢筋和各类不锈钢)、海洋用有金属(钛、镁、铝、铜等)、防护材料(防腐、防污涂料、牺牲阳材料)、混凝土、复合材料与功能材料等。海洋新材料的主要应用:造船、港口码头及跨海大桥、海底隧道、海洋平台、海水淡化、沿海风力发电、海洋军事等。

  开发深海资源,维护主权权益,提高我国海洋技术支撑和保障能力,要发展重大技术装备。而海洋工程材料则将在其中发挥关键性作用。小编将从研究进展,工艺详解,应用分析,测试原理与方法等多角度为大家深度解读海洋新材料。

  1 干货 | 船舶材料之进化与发展

  从石器时代开始,人类为了探索江河湖海,从筏子开始,一步步的发展船舶,早的是筏子和独木舟,后来发展到用木板和梁材组合的结构。18 世纪随着冶金工业、机械制造业的发展,开始出现铁质和铁木混合结构的船舶。19 世纪后半叶,进一步开始采用低碳钢来造船,钢材便成为造船的主要材料,20 世纪后半叶随着科技的进一步发展,越来越多的新材料使用在船体制造上,可以想象随着科技的不断进步,可以用来制作船体的材料将会越来越多,性能也不断提升。

  目前常用的船体材料包括金属材料和非金属材料。金属材料有钢材、铝合金、钛合金等等;非金属材料有木材、水泥、复合材料等等。

  木材

  木材是古老的船体材料之一,具有重量轻,力学性能好等特点,但是容易腐朽、虫蛀、着火。在冶金工业不发达的时期、木船是海上运输的主要工具,也见了各个海上强国的兴起与衰落。

  “古观落叶以为舟”,就反映了我们祖先早期对一些物体能浮在水面上的认识。也许正是因为这种自然现象,才引起人们航行的念头。人骑坐在一根圆木上,就可以顺水漂浮;如果他还握着一块木片,就可以向前划行。如果把那根圆木掏空,人就可以舒适地坐在里面,并能随身携带上自己的物品。这就是人们创造的早的船——独木舟。以后人们又逐步学会了就地取材,制造了简单、平稳、装载面积较大的筏。筏的种类较多,有木筏、竹筏、皮筏等。

  原始社会出现的独木舟和筏,使人类在征服江河的斗争中迈出了重要的一步。到了大约三千多年前,中国就开始出现了木板船。木板船出现以后,显示了它强大的生命力,也为船舶的进一步发展和改造奠定了基础。

  随后人们又在长期航行的实践中,创造了利用风力行驶的船——帆船。初期的帆不能转动,只有风顺时才能使用,风不顺就只有落帆划桨。后来人们在航行的实践中逐步发现,即使不顺风,只要使帆与风向成一定的角度,帆上还是能受到推船前进的风力,于是人们又创造了转动帆,在逆风的情况下,船也能前进。

  自从人类创造了帆船以后,帆船运载着人们在世界的海洋上来往,直到十九世纪,世界上一些大型的船还是帆船,有的帆船,桅杆高达 30 米,挂帆30 多面。?但是无论是独木舟、木筏船还是后来的帆船,船体的主要材料都是木材。

  直到 19 世纪末水泥、铁和钢的大量生产和应用,使得木材的使用减少。到 20 世纪随着人们意识增强和各种新材料的应用,使木材于建造船模型和小型船舶。

  古田轮(世界大的水泥船)

  水泥

  以水泥与钢丝(钢筋)为主要材质的船舶。包括钢丝网水泥船和钢筋混凝土船。水泥船具有抗腐蚀性和耐久性。

  中国有许多钢丝网水泥船使用 20 年以上。水泥船造价低廉,材料容易获得,建造设备和施工工艺简单,维修保养费用低,且能节约木材和钢材。主要缺点是自重大,抗冲击性能差,只能在一定范围内使用。钢丝网水泥船可作农船、渔船和运输船舶。钢筋混凝土船可作对自重要求不高,泊位固定或较少移动的工程船舶和趸船。

  1848 年法国人 J·L·兰波特用钢丝为筋和水泥砂浆制造出世界上条小型水泥船,后来发展出用钢筋取代钢丝的钢筋混凝土船。早期的水泥船工艺简陋,船舶吨位较小,自重大。在两次世界大战期间,因钢材匮乏,两度出现建造钢筋混凝土船的高潮。欧美各国建成大批钢筋混凝土船,有的船排水量超过一万吨。

  1945 年意大利人 P·涅尔维教授建造了一艘165吨的钢丝网水泥机帆船“爱伦”号。船壳厚 3.6 厘米,与同类型木船比,重量轻 5%,造价低 40%,性能符合航海要求,引起各国造船界的注意。

  中国自 1958 年起建造了大批钢筋混凝土趸船和钢丝网水泥农船、内河驳船、内河拖船、沿海渔船和沿海中小型货船。其保有量达数百万吨,居世界位。

  钢

  19 世纪末出现了铁船,很快被性能更加的钢船所代替。低碳钢和高强度钢至今一直是大型船舶结构材料的常用材料。

  钢是对含碳量质量百分比介于0.02% 至 2.11% 之间的铁碳合金的统称,钢材是目前使用为广泛的的船体材料,1787 年,约翰·威金逊用铁板造成长 21 米的驳船“试验”在塞文河上放下 , 并在伦敦泰晤士河上航行。1892 年,英国人建造出世界上艘采用中轴线纵列方式布置主炮炮塔的全钢质战列舰“君主”号(HMS?Royal?Sovereign,也译成“君权”号或“皇权”号)。

  对于民用船舶,船体结构钢按强度可分为一般强度船体结构钢和高强度船体结构钢。

  一般强度船体结构钢按其不同温度下的冲击韧性分 A、B、D、E 四个等级,化学成分如下:

  力学性能如下[1] :

  A 级钢主要用于船体内部构架和承受一般应力的外板等区域。B、D、E 各级钢材可用于船体外板、主甲板等高应力区的重要结构。E 级钢具有较好的低温性能适用于在冰区航行的船体外板、甲板等。

  高强度船体结构钢按其小屈服强度划分强度级别,每一强度级别又按其冲击韧性不同分为 A、D、E、F 四级。常用的高强度钢有 AH32、DH32、EH32 等等。高强度船体结构钢的化学成分如下:

  力学性能如下:

  舰船用钢是指军用的水面舰船 ( 如驱逐舰、巡洋舰 ) 和水下潜艇 ( 如常规动力潜艇、核动力潜艇 ) 以及扫雷艇等船体结构用钢,是现代舰船建造主要、重要和关键的结构材料,其性能优劣直接关系到舰船的战术性能。舰船用钢具有的强度和韧性、良好的工艺性和耐海水腐蚀性。舰船用钢的特点是批量小、规格多、要求高、更新慢。

  二战之后,世界各个海军强国为了满足军舰的发展需求,研究开发了系列高强度军用舰艇结构钢。为了不断满足舰船对船体钢的更高要求,世界各国都在对现有成熟钢种不断改进,进行深化完善的研究工作。

  美国的船体结构钢从 50 年代就开始建立 HY 系列高强度结构钢的体系平台。发展了综合性能好的屈服点达到55 MP a 级 HY 280 钢 , 该钢用于美国海军第二代的弹道导弹核潜艇——“伊桑·艾伦”级核潜艇的耐压壳体。一直到 80 年代 ,HY 系列钢仍然是美国舰船的主要结构用钢。美国用 HY2130钢建造的“海”号式攻击型核潜艇 , 下潜深度可达 560 m。进入 20 世纪80年代后,随着碳、超纯净钢冶炼、微合金化及控轧控冷等冶金技术的发展 , 开始研制不需预热或者只需较低温度预热就能焊接的 HSLA 系列钢。开发的 HSLA280 钢其强韧性已达到 HY280 钢的水平 , 而焊接性。HSLA280 钢因具有优良的焊接工艺性能 , 且合金元素含量低 , 从而简化了舰船的建造工艺 ,大大降低了舰船成本 , 使船体结构钢的开发进入了一个新时代。

  除美国外 , 近年来 , 俄罗斯、日本、法国、英国等国家也开发了系列高强度舰船用钢。日本舰艇用钢研制开发水平是很高的。列入防卫厅规格的就有 NS30、NS46、NS63、NS80、NS90、NS110 等各级舰艇用钢。

  俄罗斯 60 年代所形成的比较完整的 系列钢 , 目前已逐渐被 AB 系列钢所取代。法国在第二次世界大战后开发了 60 HLES、80 HLES、100 HLES 三 代 潜艇耐压壳体用钢。

  英国在 20 世纪 40 年代以前制造舰船壳体主要采用 U、X、W 钢。50 年代采用了屈服强度不低于 431 MPa 的 QT28钢 ,1958 年至 1965 年又广泛地采用了屈服强度不低于 549MPa 的 QT35 钢,1965 年由于该钢在冶金中出现层状撕裂问题 , 于是改用从美国 HY-80 代替QT35 钢。1968 年仿造 HY-80 钢获得成功 , 并制订了 Q1(N) 规范 , 其化学成分与 HY-80 相当 , 但杂质控制更严。1969年 1 月用 Q1(N) 钢建造潜艇 ,70 年代以后还仿制了美国的 HY-100 和 HY-130钢 , 即英国的 Q2(N) 和 Q3(N) 钢。此外 , 在制造水面舰船上还大量使用 A 级钢(屈服强度不低于 245MPa)、B 级钢(屈服强度不低于 314MPa)。为了降低军舰造价 , 充分发挥材料性能 , 常常在同一条舰艇上根据设计要求大量使用不同强度级别的材料。

  我国海军舰船钢的发展可划分几个历史阶段:

  20 世纪 50 年代~ 60 年代,主要是依赖苏联和仿制;相继研仿试制成功了 921、922、923、907、917 等钢;20 世纪 70 年代~ 80 年代,开始立足于无镍合金钢,自行研制了我国代舰船用钢———锰系无镍铬钢和低镍铬钢,如 901、902、903、904 系列钢种 ;20 世纪 80 年代后,海军装备有了很大发展,对舰船用钢也提出了更高的要求,代舰艇用钢满足不了现代海军的的需求,在对代舰船用钢改进提高的基础上,开始研制综合性能的第二代舰船用钢及其配套材料,如440MPa 级的 945 钢、590MPa 级的 921A系列钢、785MPa 级的 980 钢等 ;20 世纪90 年代后,舰船用钢的研究以改进提高和自主研发并举,是 2000 年以后,进入发展阶段,许多具有世界水平的钢种研发成功并得到实船应用。目前已经形成了较为完整的耐蚀可焊舰艇用钢系列,主要代表有:390MPa 的907A 钢、440 MPa 的 945 钢(945 钢 采用 Ni、Cr、Mo、V 合金系 , 碳当量较高 ,焊接难度大 , 建造成本高)、590MPa 的921A 钢、510MPa 的 922A、923A 钢、785MPa 的 980 钢等。我国舰船用钢 40年来的研制与发展基本满足了不同时期舰船发展的需要,但与国外国家舰船用钢有一定差距。

  铝合金

  近年来 , 由于能源短缺的加剧以及运动的日益高涨 , 舰船的轻量化及合金材料再生利用的要求 , 使铝合金在实际应用中得到进一步的发展。铝合金由于具有密度小、比强度大以及无磁性、高导电性和导热性等特点 , 目前铝合金已经大量用于中小型客船、游艇、快艇、高速导弹艇、巡逻艇、驱护舰(例如部分军舰的上层建筑)等船上。

  1891 年 瑞 士 的 EcherWyss 首 次 建造了一艘 8 人乘坐的湖上全铝汽艇,随后其他国家也开始建造,只是当时的铝合金强度不大,耐腐蚀性能差,使用受限制;20 世纪 30 年代随着冶金的发展,出现了机械性能较好的铝镁合金1931年,英国制造了铝镁合金的“Diana2”游 艇, 长 16.75 m, 宽 3.66 m, 吃 水1.74 m,1940年,美国建造了全铝快艇;1945 年日本建造了“阿拉卡塞”号全铝巡视艇。20 世纪 50-60 年代,铝焊技术开始出现,美国又开发出 5086 和5456 的铝合金板材与型材,此时铝合金船取大量发展,1966-1971 年美国建成14 艘铝制“阿西维尔”级高速快艇,这是批全铝军舰,使用 5086 铝合金。

  1958 年,我国建造了艘全铝铆接水翼艇。60 年代以后形成舰船及装甲板用的铝合金系列 , 如 LF 系、LD30、LD31、919 铝 合 金、147、4201 和 180铝合金 ( 也称 2103 合金 ) 等。目前 ,我国船体结构上主要使用 180 合金。60年代初 , 我国用 LY12CZ 铝合金做船体 ,也成批建造了水翼快艇。80 年代 , 我国用 180 合金 , 采用焊接工艺建成了一艘全铝结构的海港工作艇“龙门”号。

  钛合金

  钛化学活泼性很高,易与氧、氢、氮、碳等元素形成稳定化合物。钛具有耐热性。钛可与氧或氮彤成化学稳定性很高的氧化物或氮化物保护膜,因此钛在低温或高温气体中具有高的抗腐蚀性能。钛在淡水或海水中也具有高的抗腐蚀性能,钛在海水中的抗腐蚀性比铝合金、不锈钢、镍基合金的抗腐蚀性能好。工业纯钛具有高的冷加工硬化效应。

  金属钛作为工程材料 50 多年的历史,但因为其具有无与伦比的性能迅速在各行各业得到了应用。钛合金之所以被称为“海洋金属”,是因为其具有舰船材料所要求的耐蚀性、耐久性、牢固性、性、稳定性及各种性能。

  国外早在 20 世纪 50 年代就开展了钛合金的应用研究[3] ,70 年代以后 , 钛合金广泛应用于潜艇和深潜器的耐压壳体。俄罗斯在建造钛合金核潜艇研究和制造技术上 , 处于领先 , 也是用钛合金建造耐压壳体的唯一国家。?到目前为止俄罗斯研制的核潜艇已有四代。从代 661 型 (P 级 ) 试验性核潜艇开始就采用钛合金作耐压壳体 , 如在 20 世纪 70 年代初开始研制并引起世界广泛关注的 A 级攻击型核潜艇 , 该艇是采用铁合金作为船体材料 , 是核潜艇中的一型核潜艇。俄罗斯目前在建造钛合金核潜艇上处于世界领先,拥有专门的船用钛合金系列,形成了 490,585,686,785MPa?等强度级别的船用钛合金产品。其“阿库拉”级核潜艇的钛合金耐压壳能“阿库拉”级在深达 650 米左右的海底安然无恙。美国也对船用钛合金也进行了大量的工程研究,主要应用的钛合金有纯钛、Ti-0.3Mo-0.8Ni,Ti-3AL-2.5V,Ti-6AL-4V,Ti-6AL-4VELI,Ti-6Al-2Nb-1Ta-0.8Mo 和 Ti-3AL-8V-6Cr-4Mo-4Zr 等等。

  各国的深潜器大都采用钛合金建造,例如美国“阿尔文”号深潜器,在 1973 年使用钛合金,潜深 3600m;法国的“螺”号潜水器使用钛合金,潜深6000 m;我国的“蛟龙”号载人潜水器也使用的是钛合金。

  我国舰船钛合金的研究始于 1962 年。经过 40 多年的发展,其研究制造水平有了很大提高,现已形成了我国的船用钛合金体系,已能批量生产板、管、锻件、中厚板、各种环材、丝、铸件等多种形式的产品,可满足不同强度级别和不同部位的要求。

  目前我国的船用钛合金主要有:

  复合材料

  上世纪 40 年代中,美国海军首次将复合材料用于船舶建造,从此掀起了船舶建造新的篇章,全世界各国相继开始研制各种各样的复合材料船舶。复合材料在快艇、游艇、赛艇以及诸如拖网渔船等小型商业渔船上的使用逐渐得到了普遍[2] 。

  复合材料作为新型功能结构材料,具有重量轻、比强度和比刚度高、阻尼性能好、耐疲劳、耐蠕变性能、耐化学腐蚀、耐磨性能好、热膨胀系数低、以及 X 射线透过性好等特点,备受造船界的重视,尤其是在制造高质量的船体结构方面有着巨大的优势。随着社会发展,无论是用于军事,还是救援、执法方面的船只,都对船速提出了新的要求,是在武装攻击中,降低船艇的重量,以便在相同动力获得更高的有效载荷,并节约燃料、降低成本,在提高航速的同时,也提高了船只的机动灵活性。近年来,复合材料和轻量化结构技术已发展成为减轻船体重量的关键技术。

  美国是早的复合材料舰船制造者,目前其复合材料造船量稳居世界首位。1996 年美国制造的探海艇,是石墨纤维增强环氧树脂单壳结构,可下潜 6096 m 的深度。美国建造大型复合材料舰船方面的能力在 80 年代后期开始批量化生产沿海猎雷舰的 MHC 工程中得到了显示。2006年制造的代号 M80 的“短剑”(Stiletto)是型高速隐形试验快艇,是碳纤维一次成型的大船体,由于工艺无焊接、无铆接,大幅度实现了船只的整体轻量化,使快艇能够轻易获得较高航速。

  日本在 60 年代初成为美国游艇承包建造基地,为后来建造复合材料渔船和大型艇奠定了基础。到了 1993 年,日本复合材料渔船的数量就已经超过 32万艘,复合材料游艇则超过了 20 万艘。

  英国不仅是大型复合材料反水雷舰艇的先驱国家,它在复合材料高速艇的研制技术方面也属世界一流水平,建造过不少军用高速艇。在上世纪 90 年代,英国开始利用一流的复合材料轻量化技术,研制高速轻型气垫船和 HM-2 型气挚渡船。制造的“施培正”号凯芙拉巡逻艇,艇壳比玻璃钢减重 20%,比铝合金减重近 5t。目前英国 20 m 以下的船舶有 80% 都是复合材料制造的。热塑性复合材料坚韧、可回收,并可缩短生产周期的优点,使热塑性复合材料成为船用复合材料轻量化的发展方向之一。近年英国罗斯柴尔德的 Plastiki 塑料瓶船,符合材料可生物降解和可循环利用的发展方向,就引起了不小的轰动。英国 VT?Halmatic 舰船制造商利用真空袋固化工艺制造了简单的热塑性塑料底船DUC 也明了这一点。采用玻纤 / 聚丙烯材料制造,实现了轻量化。此船已被英国军队采用,作为 Mk 6 军事突击艇,试验登陆沙滩时坚韧。

  意大利的复合材料游艇工业不仅发展较早,而且技术,是欧洲制造35 m以上大型游艇的中心之一。意海军对复合材料反水雷舰艇的开发研究重视,1967 年就开始研究新颖的硬壳式猎雷舰,并成功研制出多型 Lerici猎雷舰。瑞典也重视复合材料在舰船中的应用。应该指出的是,瑞典的夹层结构复合材料技术堪称世界一流,用于建造了不少高速军用艇和巡逻艇,如TV 171 和 CG 27 型海岸巡逻艇。值得一提的是,瑞典在 1991 年研制成世界艘复合材料隐形试验艇“Smyge”号,该艇集复合材料技术、夹层结构技术、隐身技术及双体气垫技术于一体,实属舰船中的高科技产品。

  中国自 1958 年开始试制,拉开了复合材料造船的序幕,迄今也已经制造了数以万计的各种复合材料船艇。有总长近 39 m 的扫雷艇;渔船则是以 80 年代中后期批量建造的长度接近 20 m 的远洋捕捞渔船为代表;92 年以来,广东地区还掀起了研制复合材料高速客船的热潮,先后研制出各种单体高速船、高速双体气垫船、机动帆艇等。2008 年,深圳海斯比设计建造的 SD1388 全复合材料高速艇成功下水,这艘具备完整自主知识产权的船艇高时速达 70 节,将碳纤、芳纶等航天理念成功诠释到了船艇上,了欧美少数几家公司的技术,被媒体观众形象地誉为“海上奔驰”。海斯比开发的 HP1500 超高速巡逻艇,已经成为我国边防、海关等海上执法单位的定型装备,为打击走私、保护国家海域边防,安保国家盛事做出了贡献,堪称国内高速高性能复合材料船艇批量建造的典范。

  用于船体的复合材料主要有碳纤维,芳纶纤维和玻璃纤维。复合材料船体的典型结构形式主要有五种 : 单板加肋结构、夹层结构、硬壳式结构、波形结构及其混杂结构。

  结语经过三千年的发展,目前因海洋探测的需要加之环境的恶化,对船舶船体材料的要求更加的苛刻。船舰正向着轻量化、低成本化、整体化、数字化的方向发展。着眼于当前船舶材料技术的发展状况,立足于21世纪前期(2035年前)的高新技术发展,可以预见,21 世纪前期船舶材料技术的发展趋势将呈现出以下“高”、“复”、“钛”、“隐”、“防”、“有”、“无”、“前”、“用”、“低”等十大特征[ 4] 。

  “高”:船舶船体钢材仍向高性能化发展;“复”:研发高性能多功能复合材料的趋势方兴未艾;“钛”:高性能钛合金的研发与推广应用势在必行;“隐”:仍将研发高性能隐身材料列为重要发展方向;“防”:船舶防护材料以高寿命为重点正蓄势待发;“有”:船舶用有金属材料仍需加强推广应用;“无”:开辟无机材料在船舶装备上应用的新领域;“前”:船舶材料前沿技术呈现百花齐放的发展趋势;“用”:加强材料应用技术的研究;“低”: 船舶材料技术一如既往向低成本化的方向发展。

  参考文献:

  [1] 船体材料,龙的船人。

  [2] 黄晓艳,刘波 . 舰船用结构材料的现状与发展 [J].SHIP&BOAT,2004(3)。3

  [3] 赵永庆 . 我国研制的主要船用钛合金及其应用 [J].中国材料进展 , 2014(3), 7: 398-403.

  [4] 马云义,吴有生 . 船舶材料呈现出的十大特征 . 钛微媒

  2 干货 | 海洋新材料之海洋防腐材料

  开发深海资源,维护主权权益,提高我国海洋技术支撑和保障能力,要发展重大技术装备。而海洋工程材料则将在其中发挥关键性作用。本文将从研究进展,发展方向、应用分析等多角度深度为大家解读海洋防腐材料。

  1 发展背景

  海洋约占地球表面积的 70%,世界贸易中,90% 以上的货运靠海洋运输,海洋资源与航海船舶业已经成为世界经济发展中的重要支柱。然而,随着海面风浪等对金属构件产生的往复冲击;海水、海洋生物及其代谢产物等对金属材料的腐蚀,海洋环境已成为为苛刻的腐蚀环境。无论海水里还是海面上的潜艇、船舶等,都需要采用高强、耐腐蚀材料制造,并涂刷防腐涂层进行保护。因此,寻找合适的海洋防腐材料已引起人们的广泛关注[1] 。

  目前,我国正处于集约低碳经济转型期的关键阶段,也是走向海洋战略实施的关键时期,远洋运输、深海新能源开发、沿海港口、船舶等行业的迅速发展,对海洋防腐材料有了更高的要求,研发绿无害化、长寿命、经济化的海洋防腐材料是客观必要的。

  此外,海洋石油工业的发展促进了海洋防腐材料在海洋平台上的应用。近海海岸工程,如码头、海上桥梁等,同样需要高性能防腐涂料进行防护。海底管线也需要重防腐涂料进行防护。海洋重防腐涂料针对海洋的苛刻腐蚀环境设计。使用于海洋平台、海工混凝土工程、海底输油管道等,海洋的环境要求海洋防腐涂料具有高的耐腐蚀性、耐划伤性和耐侯性。

  海洋环境涉及气象、流体、物理、化学以及生物等多领域复杂因素。传统金属材料逐渐不能满足海洋设备和机械的使用条件。高速船体材料、高耐腐蚀海洋建筑材料以及深海探测材料都面临更新换代的面。改进传统海洋材料,针对海洋环境设计高性能、耐腐蚀、、绿的新材料以及对新材料的可应用性进行深度的探索己经迫在眉睫。

  2 海洋腐蚀现状

  腐蚀是导致各种基础设施和工业设备破坏和报废的主要原因。我国每年由于腐蚀造成的损失约为 GDP 的 5%,远高于美国的 3.4%和日本的不足 3%。公认,腐蚀损失超过自然灾害损失的总和。在海洋环境中服役的基础设施和重要工业设施的腐蚀问题严重,是船舶与海洋平台的腐蚀问题更加突出,腐蚀已经成为影响船舶、近海工程、远洋设施服役、寿命、性的重要因素,引起世界各国政府海洋工业界的高度重视。因此,大力发展海洋工程防腐材料和技术,对于保障海洋工程和船舶的服役与性,降低重大灾害性事故的发生,延长海洋构筑物的使用寿命具有重大意义。

  海水作为腐蚀性电解质的显著特点,是它含有很多自由离子,即含盐量很高。另外,海水中含有复杂的无机物和有机物。除了氯化物以外,海水还含有经常处于饱和状态的碳酸盐以及多量的镁、钙离子,它们可以在金属表面生成保护性的覆盖层。此外,海水中有些微量组分也会影响腐蚀,其中有些有机、无机分子能和金属形成络合物,这些络合物直接影响着金属的溶解和腐蚀产物的生成和沉积。不仅如此,由于海水中有多种动物、植物和微生物生长,各种生物是栖居在金属表面的附着生物对腐蚀有很大的影响。我国沿海常见的附着生物有:藤壶、牡蛎、苔藓虫、石灰虫、水螅、红螺等。与腐蚀有关的微生物是细菌类,主要是硫酸盐还原菌[1] 。

  海水腐蚀的特点

  (1)海水中的氯离子等卤素离子能阻碍和破坏金属的钝化,海水腐蚀的阳过程较易进行。

  (2)海水腐蚀的阴去化剂是氧,阴过程是腐蚀反应的控制性环节。一切有利于供氧的条件,如海浪、飞溅、增加流速,都会促进氧的阴去化反应,加速金属的腐蚀。

  (3)海水腐蚀的电阻性阻滞很小,异种金属的接触能造成显著的腐蚀效应。

  影响腐蚀的海水环境因素

  (1)温度的影响

  从动力学方面考虑,海水温度升高,会加速阴和阳过程的反应速度。但海水温度变化会使其他环境因素随之变化。海水温度升高,氧的扩散速度加快,这将促进腐蚀过程进行。另一方面,海水温度升高,海水中氧的溶解度降低,同时促进保护性钙质水垢生成,这又会减缓金属在海水中的腐蚀。

  (2)溶解氧的影响

  溶解氧对铁腐蚀的影响较多。氧是在金属电化学腐蚀过程中阴反应的去化剂。对碳钢、低合金钢等在海水中不发生钝化的金属,海水中含氧量增加,会加速阴去化过程,使金属腐蚀速度增加;对那些依靠表面钝化膜提高耐蚀性的金属,如铝和不锈钢等,含氧量增加有利于钝化膜的形成和修补,使钝化膜的稳定性提高,点蚀和缝隙腐蚀的倾向性减小。

  (3)盐度的影响

  水中含盐量直接影响到水的电导率和含氧量,因此对腐蚀产生影响。随着水中含盐量增加,水的电导率增加而含氧量降低,所以在某一含盐量时将存在一个腐蚀速度的大值。海水的含盐量刚好为腐蚀速度大时所对应的含盐量。

  (4)pH 的影响一般说来,海水的 pH 值升高,有利于抑制海水对钢的腐蚀。在施加阴保护时,阴表面处海水 pH 值升高,很容易形成碳酸钙水垢这种沉积层,这对阴保护是有利的。

  (5)氧化还原电位的影响

  氧化还原电位可以反映海水的氧化还原性能。在海水介质中,由于各种氧化还原体的浓度都很小,不可能某一对起决定作用。

  (6)其它影响

  海水的流速以及波浪都会对腐蚀产生影响。从静止到有一定的流速,开始时,随流速加,氧扩散加速,阴过程受氧的扩散控制,腐蚀速度增大。当海水中含有悬浮的固体颗粒时,高的海水流速还会造成腐蚀磨损;在水轮机叶片、螺旋桨旋推进器等装置中,由于水轮机叶片、螺旋桨旋推进器的高速运动,会形成流体空泡,这些空泡崩破,产生高压冲击波,造成空泡腐蚀。海生物对腐蚀也有重要的影响。海洋环境中存在着多种动物、植物和微生物,与海水腐蚀关系较大的是附着生物。

  海洋腐蚀的区域分类

  要想提高传统材料的耐腐蚀性能、开发新型环境友好防腐、防污涂层以及设计针对海洋环境使用的海洋用新型材料,归根结底是要先了解材料在海洋中的腐蚀形式、腐蚀机理,只有在根本上切断材料腐蚀的途径,才能真正达到防腐耐用的目的。综合海洋各类端环境主要包括:海洋大气区,浪花飞溅区,潮差区,全浸区和海泥区五个区域[3-5]。

  (1) 海洋大气区

  海洋大气环境与内陆有着明显的不同,在海洋大气区影响腐蚀的重要因素是存在金属表面上的含盐粒子量。同时海洋大气的湿度大,它们积存在钢铁表面形成导电良好的电介质,他们是电化学腐蚀的有利条件,使得海洋平台钢结构的腐蚀速度加快。

  (2)海洋浪花飞溅层

  初提出的海洋飞溅带这一概念是泛指在海水平均高潮位 (M.H.W.L) 以上部分,腐蚀严重的部位 ( 峰值 ) 取决于海洋气象条件,并没有明确的范围。金属在飞溅带受到的严重腐蚀有其性、诸如没有海生物附着、供氧充分、浪花的冲击和润湿以及日光照射形成干湿交替的环境等外在因素。海盐粒子在飞溅带上积聚的量要比海洋大气中高 3-5 倍,甚至十几倍,而且在峰值附近含盐粒子量更高。飞溅带的金属表面被海雾、水滴润湿的电量值远大于大气带,而且有较高的干湿交替频率。因此,在飞溅带海水膜润湿时间长、干湿交替频率高、海盐粒子的大量积聚以及飞溅的海水粒子之冲击乃是造成激烈腐蚀的主要外因。

  在飞溅带上含盐粒子量在各个月份均远大于大气带,且飞溅带峰值附近的含盐粒子量也远大于飞溅带其它位置。通过比较处在飞溅带金属表面和处在大气带钢样表面的水膜湿润时间及干湿交替频率,可以发现飞溅带处材料表面的润湿时间更长,电流也更大。

  (3)海浪潮差区

  在海浪冲击层中应用的材料使用环境十分恶劣,海洋工程结构除经受海水腐蚀外还要承受海浪、风暴等力学因素的作用。因此在这一腐蚀环境下材料和构件的腐蚀疲劳是影响其结构的重要因素之一。金属材料在海浪冲击层受到环境腐蚀和循环载荷的同时作用所引起的损伤,往往比他们单独作用所引起的损伤相加要严重得多,例如在海水环境中进行疲劳实验的碳钢试件的寿命,比先浸泡在海水中一定时间再进行疲劳试验的试样寿命短得多。可见腐蚀加速了疲劳损伤,疲劳损伤又进一步促进了腐蚀进程。

  (4)海水全浸层

  在岸边的浅海海水通常为氧所饱和。污染、沉积物、海生物污损和海水流速等都可能起重要的作用。在这一个区域中,其腐蚀速率可能比海洋大气中更为迅速,尤其是保护涂层在此区腐蚀为严重。高浓度氯离子的存在是各种金属在海洋环境中遭受着严重腐蚀的主要原因。由于氯离子较多,使得 Fe 等各种金属钝化,即使像不锈钢这种高合金成分的材料也会由于钝化膜的稳定性变差,易发生点蚀。另外波浪的作用使得水深 200 m 之内海水中的含氧量达到饱和,海水中高的氧含量和中性pH 值,使得金属在海水中的腐蚀主要由氧还原所产生的阴反应所控制。

  金属材料在海水全浸层中多发生均匀腐蚀,这与在金属表面上所产生的任意形态的全面腐蚀不同,均匀腐蚀一般属于微观电池腐蚀。其腐蚀形式按其腐蚀速度受控制的情况分为受阴反应控制和受紧密附着的钝化膜控制两大类。因此在这一区域中,金属的腐蚀行为与金属所处的腐蚀状态环境条件变化及其自身钝化性有关。

  深海及海泥区

  海底沉积物的物理性质、化学性质和生物性质随海域和海水深度不同而异,因此海底泥土区环境状况很复杂。在这一区域中,氧含量变小,甚至出现无氧区,为硫酸盐还原菌等厌氧菌的存活和大量繁殖提供十分有利的条件。因此腐蚀的主要形式是微生物附着腐蚀引起的材料表面点蚀和海底沉积物引起的间隙腐蚀。

  3 我国海洋防腐材料的发展现状

  海洋工程构筑物大致分为 : 海岸工程(钢结构、钢筋混凝土)、近海工程(海洋平台、钻井、采油、储运 )、深海工程 ( 海洋平台、钻井、采油、储运 )、海水淡化、舰船 ( 船体、压载舱、水线以上 ),简称为船舶与海洋工程结构。船舶与海洋工程结构的主要失效形式包括 : 均匀腐蚀、点蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳、腐蚀 / 磨损、海生物 ( 宏生物 )污损、微生物腐蚀、H 2 S与CO 2 腐蚀等等。

  控制船舶和海洋工程结构失效的主要措施包括 : 涂料 ( 涂层 )、耐腐蚀材料、表面处理与改性、电化学保护 ( 牺牲阳、外加电流阴保护 )、缓蚀剂、结构健康监测与检测、评价与性分析及寿命评估。

  腐蚀控制方法,电化学保护 ( 牺牲阳与外加电流 ) 是海洋结构腐蚀控制的常用手段,缓蚀剂在介质相对固定的内部结构上经常使用,结构健康监测与检测技术是判定腐蚀防护效果、掌握腐蚀动态以及提供进一步腐蚀控制措施决策和评价的重要依据,腐蚀评价与寿命评估是保障海洋工程结构和初设计时的重要环节。

  海洋工程中使用的材料体系众多,包括钢铁材料、钢筋混凝土结构、有金属材料 ( 铝合金、钛合金、铜合金、镁合金等)、复合材料等。从使用量上看,钢铁、钢筋混凝土用量大。就腐蚀防护技术而言,前述的多种防护技术在不同材料上都可应用,然而,不同材料防护技术相互之间存在差异。复合材料的轻量化特点,在海洋工程中的使用有望进一步加大,其防护技术还有待深入探讨。

  目前,我国没有海洋钢筋混凝土平台,海工用钢筋混凝土主要用于海岸工程、海外大桥。海工钢筋混凝土的防护是上重要的课题。如何保障我国众多的跨海大桥长期寿命。高性能、长寿命的海工钢筋混凝土对我国南海及岛礁工程的建设具有重要价值。钢筋混凝土破坏的主要原因是海洋中的氯离子渗透、接触到钢筋,导致钢筋发生腐蚀。为了有效控制氯离子的渗透,除了提高混凝土本身抵抗氯离子渗透的性能外,在混凝土表面施加防护涂料是常用办法,国外已经广泛使用,我国近年来已开始重视。

  我国在防腐材料方面的研究发展现状:

  1) 我国海洋涂料市场几乎被国外,是远洋船只涂料、海洋平台涂料、防污涂料等采用国外涂料。就技术水平而言,国内的部分涂料技术已达到可应用的水平,但缺少实际工程应用机会,这不仅影响国内相关关键技术的发展,同时也影响我国建造的海洋平台在国外的应用。此外,传统防腐涂料含有重金属和一些难降解的有机物,其无论在生产或使用过程中,均会危害环境。

  (2) 在船舶与海洋平台的电化学保护方法中,我国常规牺牲阳占世界份额的对优势,但高档稳定化牺牲阳仍然,而且我国目前没有生产大电流阴保护系统这类装备的能力。

  (3) 我国严重缺乏海洋工程与船舶的材料表面改性等防护技术,是关键重要部件的防护技术,从设备、材料到技术,主要依赖,受到国外工业发达国家的制约。目前,我国部分国产化技术缺乏系统的基础研究和高端开发,只限于较低端的应用,是表面处理装备几乎大多是从国外。我国应该推动在陆地和航空行业中取得成功的表面处理技术在海洋工程中的应用。

  鉴于此,需要我们的海洋材料研究人员结合国家,加大研究和实用力度,争取打好海洋工程开发的“战役”。

  3.1防腐涂料(涂层)

  涂料是船舶和海洋结构腐蚀控制的首要手段。海洋涂料分为海洋防腐涂料和海洋防污涂料两大类。按防腐对象材质和腐蚀机理的不同,海洋防腐涂料又可分为海洋钢结构防腐涂料和非钢结构防腐涂料。海洋钢结构防腐涂料主要包括船舶涂料、集装箱涂料、海上桥梁涂料和码头钢铁设施、输油管线、海上平台等大型设施的防腐涂料 ; 非钢结构海洋防腐涂料则主要包括海洋混凝土构造物防腐涂料和其他防腐涂料[7] 。

  防腐涂料的类型主要包括有机硅树脂涂料、环氧类涂料、聚氨酯类防腐涂料等,环氧类防腐涂料是目前应用范围广的海洋工程结构防腐涂料。实际应用中,涂料可以分为面漆、中间漆、底漆。面漆包括乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯等;中间漆包括环氧玻璃鳞片、环氧云铁等;底漆包括热喷涂铝漆、富锌底漆(无机类的硅酸依稀、有机类的环氧富锌)等。

  (1)有机硅树脂涂料

  有机硅树脂涂料是以有机硅树脂或者改性有机硅树脂为主要成膜物质的一种元素有机涂料,主要分为纯有机硅树脂涂料和改性有机硅树脂涂料,耐热耐寒性强,缘性、附着力、柔韧性、防霉性等性能。改性有机硅树脂应用更广泛,包括机械混合型和缩聚型,可以通过添加不同填料或颜料来改性有机硅树脂,增强其耐热性、缘性和耐候性等。

  虽然有机硅树脂涂料具有的耐高低温性和耐候性、耐化学品、耐磨性等突出优点,但是它的强度低,与基底的粘附力低等缺点也限制了其应用范围。以后的工作主要是采取不同方法改性,如无机 - 有机混接技术,使其兼具有机物与无机物的佳特性;通过探明有机硅树脂涂料成膜机理,对各种聚合物如丙烯酸树脂、环氧树脂等进行改性,获得性能更为的有机硅改性涂料;制备交联型有机硅树脂涂料从而增强其致密性,提高耐水、耐溶剂和耐热等性能;使有机硅树脂涂料向低污染、健康的方向发展也是以后的研发重点。

  (2)环氧类防腐涂料

  环氧类防腐涂料以环氧树脂为主体,与颜料、催干剂、助剂等调制而成。环氧树脂涂料性能:高附着力、高强度、耐化学品和耐磨性是目前海洋重防腐领域应用早、范围广的重防腐涂料种类之一。

  环氧类防腐涂料种类繁多,主要分为双酚 A 环氧树脂和酚醛环氧树脂两大类。双酚 A 环氧树脂(如图)分子结构中含羟基、醚键和环氧基团,与基底粘附力强;苯环使树脂具有较强的机械强度和耐磨性;涂膜后耐酸碱性、耐腐蚀性和耐化学品性能;常温固化、施工方便,固化收缩率低,无挥发性物质产生,绿。

  环氧双酚A的结构式

  酚醛环氧树脂,因含较多的环氧基团,耐腐蚀性能和粘附力更强;固化交联度更大,致密性更强,同时具有酚醛树脂的耐高温和耐腐蚀性能。但环氧基团的增多使脆性增大,影响了其应用范围。以双酚 A 代替苯酚合成双酚 A 酚醛环氧树脂(如图),游离酚含量低,分子量分布窄,双酚 A 的引入使树脂力学性能更强,收缩率更低,环氧基团的增多使粘附力强,柔韧性、热稳定性、缘性、耐水耐腐蚀性等性能更。

  环氧双酚A的结构式双酚A酚醛环氧树脂

  通过填料等手段改性环氧树脂,可以拓展其应用范围。Ghaffari 等以双官能团硅烷作改性剂,通过红外光谱和热重分析等分析方法,对环氧复合材料中悬1表明改性剂使悬浮纳米填料的分散效果,加入质量分数 0.5% 的改性悬浮纳米填料后,涂层在浸泡期内。Paula 等对水性环氧树脂的微观结构展开分析,结果表明涂层表面的平均针孔大小与氯化物的渗透性有很好的相关性。刘江涛等分析了水性改性胺环氧固化剂与液体环氧树脂配比,填料、助剂的选择等问题,结果表明环氧基团胺氢当量比为 1 ∶ 1,颜料、非离子与阳离子润湿剂配合使用时,制成的漆膜力学性能和耐化学性能。Mukesh 等以腰果酚代替双酚 A 合成新型环氧树脂并进行红外光谱和核磁共振谱的表征,结果表明:新型环氧树脂腰果酚只需原来环氧树脂中双酚 A 使用量的 40% ~ 60% 就能达到相同的性能。

  但目前这些改性方法只能改善树脂某一特性,在面对复杂的海洋腐蚀环境时,应用优势并不明显。根据不同的使用领域,通过与各种树脂和填料等混合,再结合物理和化学改性的方法研制水性化或高固体化环氧类防腐涂料是其发展方向,比如我们以双酚 AF 代替双酚 A合成酚醛树脂,再对其进行环氧化,得到的含氟环氧树脂,不但对基底具有的吸附性能,而且大的提高了环氧树脂的防腐性能,在海洋防腐领域优势突出。涂料性能的优劣依赖于树脂的特性,还包括改性剂的研发,涂装工艺的优化等也是以后环氧类防腐涂料的科研方向。

  (3)聚氨酯防腐涂料

  聚氨酯涂料是常见的一类涂料,和环氧涂料有相似的性能,分为双组份和单组份聚氨酯涂料。聚氨酯中除存在氨基甲酸酯键外,还有许多—OH、—NCO和不饱和双键等,涂层耐酸碱、耐油、耐腐蚀、耐高低温和耐磨等性能。聚氨酯涂料属于高固低 VOC 涂料,环境污染物排放量很低;聚氨酯涂料与基底附着力强,物理机械性能,装饰性能也很强,可在重防腐领域中作为面漆使用。

  目前,国内外对水性聚氨酯防腐涂料改性方法有很多,主要包括:环氧树脂改性、有机硅共聚改性、纳米改性、复合改性。改性后水性聚氨酯防腐涂料的性能得到了很大的改善,但仍存在耐水性不强,对施工条件要求苛刻,产品价格较高等问题。

  研发新的水性聚氨酯防腐涂料改性方法是水性聚氨酯防腐涂料科研的主要方向,如使用乳化剂或者在主链上引入羧基、羟基等亲水基团制备水性聚氨酯涂料,研究的重点是如何提高其耐水性和缩短固化时间等方向;另外,双组份聚氨酯涂料的研发很不成熟,这也是以后的一个研究热点。总之,开发高性能的水性、高固体含量聚氨酯涂料,通过与环氧树脂、氟碳树脂等不同类型涂料联用的技术是今后的研发方向。

  3.1.1海洋防腐涂料的发展

  未来海洋重防腐涂料的发展方向是 : 、、省资源、高性能和功能化。例如 : ①低表面处理防锈涂料不但可以减轻表面处理的压力,避免预处理对环境造成的污染,并可节约大量维修费用 ; ②无铅无铬化是无公害高性能防锈颜料和填料的发展方向 ; ③水性无机富锌涂料作为零 VOC 的型水性防腐涂料被广泛应用 ; ④无溶剂涂料是研究的热点,主要有无溶剂环氧涂料、无溶剂聚脲和聚氨酯涂料 ; ⑤纳米粒子的引入可以改善涂料流变性,提高涂层附着力、涂膜硬度、光洁度和抗老化性能,是重要的发展方向之一 ; ⑥超耐候性面漆———氟碳树脂及含氟聚氨酣等改性材料是面漆基料的佳选择,除用于船壳漆外,还可用于接触强腐蚀介质的内舱涂料等。换句话说,高固体化、无溶剂化 ( 包括粉末涂料化 ) 或弱溶剂化、水性化、无重金属化、高性能化、多功能化、低表面处理化、省资源化以及智能化等是涂料发展的趋势。

  (1)涂料

  无公害高性能防锈颜填料随着环境保护呼声的日益高涨,健康的海洋涂料的开发应用必将成为船舶涂料发展的趋势,防腐颜料的无铅无铬化是防腐蚀涂料的发展方向。为此专家们研究开发出抑制钢铁腐蚀的新型防锈颜料,如磷酸锌、磷酸钙、钼酸锌、钼酸钙以及含锌化合物等;新型的锌 - 硅酸盐改性的三聚磷酸铝颜料等也是替代重金属颜料的有效品种。金属锰和其化合物在防腐涂料中作为防腐蚀作用的抑制性颜料使用无论是单独效能还是综合效能,与传统的钼酸盐和铬酸盐抑制性颜料几乎具有相同的效果;铁氧体作为防腐蚀活性颜料也具有佳的防腐效能。美国Gerace 公司用离子交换型防锈颜料代替含重金属的防锈颜料,配制的涂料已用于北海油田平台的防腐;发达国家已经禁止使用红丹防锈漆,所生产涂料中的颜料也都采用的铝粉、锌粉、铁红等。

  纳米微粒,如纳米级 TiO 2 、ZnO、CaCO 3 及 SiO 2 ,用于防腐涂料具有好的协同作用。纳米颗粒与涂层形成较强的氢键结合,增强了涂层的致密性及抗离子渗透性。此外,纳米微粒还可以改善涂料的流变性,提高涂层的附着力、硬度、光洁度和耐老化性,是重要的发展方向之一。

  (2)水性涂料

  水性涂料中重要的防腐涂料就是水性无机富锌涂料,它是以无机物为主要成膜物、高含量的锌粉为防锈颜料、水为分散介质的高固体分厚膜涂料,是海洋环境防腐蚀领域中防锈性能的一类涂料,并且很有推广价值。水性无机富锌涂料作为一种零 VOC 的型防腐涂料,已被各行各业所接受,具有广阔的发展和应用前景。近年国外还出现了无机磷酸盐水性富锌涂料,对底材处理要求相对较低,性能。如德国GalvatechLed公司开发的Zinga富锌涂料,含锌 95%,已使用多年,防腐性能好。

  近年国内水性高模数硅酸钾、硅酸锂富锌涂料已在工程上应用,性能也在不断改进完善中。除了水性无机富锌涂料外,厚浆醇酸、水性环氧、丙烯酸改性醇酸或环氧、水性聚氨酯等水性涂料已达到了产业化和实际应用的阶段,在内舱和油水舱中底面配套使用时可大地改善施工环境。但是,因为船舶所处的环境比较恶劣,水性涂料的防腐蚀性能还达不到要求,使得水性涂料在船舶上的应用较少。

  (3)低处理表面防锈涂料

  船舶及海洋设施有许多狭小或不能搬动的部件,维修时往往进行彻底的表面处理,通常处理后仍带有不同程度的锈蚀物,并经常处于高度潮湿及带油(油舱维修时)的状态,需要一种可以在这种低处理表面上直接进行涂装的高性能涂料。这种涂料不但减轻了表面处理的压力,避免了预处理对环境造成的污染,并且节约了很多维修费用,目前国内外各公司均试图开发出能适应低处理表面的通用底漆。

  (4)无溶剂聚脲、聚氨酯涂料

  20世纪90年代以来,无溶剂聚脲、聚氨酯喷涂工艺得到了迅速发展。它一次喷涂厚度可达到 2cm,几分钟即可固化成膜,不受施工环境的影响,适合于要求施工的厚涂平台甲板和弹性地板涂装。但是当务之急是开发与之配套的原材料和施工工艺。为此,近年来国外为适应要求而研制开发了一种新型无溶剂、的防腐及装饰材料:无溶剂聚脲弹性体及其涂装技术。该弹性体具有强度高,柔韧性、耐磨性、抗湿滑性、抗热冲击性、抗冻性及装饰性好等特点,同时也具有耐酸、碱、油、盐及盐雾等多种化学介质的腐蚀和防水等性能,这类涂料已在化工设备及港口设施中得到了广泛应用。国内的海洋化工研究院也开发了相应的体系,其研究水平处于国内领先。

  3.2防污涂料

  船舶和海洋工程结构建设在海洋管线、钢桩、平台等部分,一定会面临着海洋污损生物的侵害与腐蚀,此生物污损而导致的后果严重,是广泛存在的腐蚀类型。因为海洋微生物可以依附在工程设备的表面上,既影响设备外观,也对船舶的正常行驶造成影响,出现提高燃油成本等问题。防污涂料可以比较全面的保护船舶和海洋工程结构,降低和避免海洋生物对其的污损和附着。在实际使用过程中,防污涂料对海洋生物而言是一种有毒制剂,此防污剂能够有效的将海洋工程结构表面上的海洋生物清理掉。防污涂料包括无机类和有机类两种。其中有机类包括有机锡化合物、有机氧化合物等;无机类包括氯化锌、氧化亚铜、氧化汞等[1] 。

  图1 海洋生物污损形成过程(网络版彩图)

  海洋防污涂料的使用由来已久,可追溯到公元前 2000 多年。早的时候,为了保护船底,人类开始将薄铅板包覆在船壳上,后来人们开始懂得将硫磺、砷等与油混合后涂覆在船底,再逐渐发展到采用焦油、蜡和铅覆盖船体。到了公元前 3 世纪,罗马人和希腊人用铜钉来保护铅覆盖物。13 ~ 15 世纪,沥青被广泛用于船舶的保护,甚至有时与油、松香或动物脂混合使用。随着时代发展,铜板开始被用作防污材料,防污效果也有了很大的提高。由此人们意识到铜离子对海生物具有很强的杀灭作用,从而开创了以铜离子为毒料制备船底防污涂料的时代。

  18 世纪中期以来,从聚合物介质中释放毒物这一想法出发,人们开发了不同品种的防污涂料,并且受到了广泛欢迎。1906 年,美国海军造船厂就在该原理的基础上,选用焦油为基料,选用红氧化汞为毒料,配制成防污涂料,结果表明:这种防污涂料的平均防污期限可达9 个月。1926 年,松香被美国海军成功地用于船舶防污涂料中,并且选用铜和汞的氧化物作为毒料,从而使船舶防污涂料的防污期限从 9 个月增加到 18 个月。

  20 世纪 50 年代中期,人们开始将有机锡作为毒料用于船舶防污涂料中。三丁基锡(TBT)具有广谱高毒性,60年代初人们开发出含有 TBT 毒料的船舶防污涂料,并很快进入市场,当时这种广谱杀虫剂还是以游离的形式存在于涂料中,直到 70 年代,人们才开发出一种的有机锡自抛光船舶防污涂料(TBT-SPC),很快就成为防污涂料的主流产品。TBT 防污剂在海水中有一定的溶解度,会对海生物和海洋环境造成破坏,从而影响海生物的生长繁殖,甚至有可能引起畸形,而且能在生物体富集,通过食物链进入人体,对人类的生命造成危害。因此社会逐渐意识到有机锡对海洋生态,甚至是人类的潜在威胁,各个沿海国家也纷纷通过立法来限制有机锡的使用[2-4] 。

  图2 防污剂的发展历程

  1999 年 11 月,在伦敦举行的第 21届海事组织会议通过一项决议,规定把使用 TBT 的期限定为 2003 年1 月 1 日, 从 2008 年 1 月 1 日 开 始,禁止在防污涂料中使用 TBT,即 2008 年后,涂有有机锡防污涂料的船舶允许在海上航行。自此,海洋防污技术进入了的时代,主要的防污涂料公司,如英国涂料公司、丹麦 HEMPEL 公司、挪威 JOTUN 公司、荷兰 SIGMA 公司、美国AMERON 公司等,从 2003 年 1 月开始生产含有 TBT 的防污涂料。因此对新型环境友好型防污涂料的研发刻不容缓。

  目前的防污除污方法主要有物理防污法、化学防污法和生物防污法等,因本身具有的限性,远远不能满足日益增长的海洋开发工作对经济的防除手段的需要。新型环境友好型防污涂料见表。

  (1)无锡自抛光防污涂料[4-5]

  目前应用广泛的低毒防污涂料主要为以丙烯酸硅、铜和锌作为树脂基料的无锡自抛光防污涂料,其基料设计主要借鉴了有机锡树脂的结构设计 : 在丙烯酸树脂主链接枝含硅、铜或锌侧链基团,形成类似于有机锡侧链基团的结构,使含硅、铜或锌侧链基团在海水环境中也可与海水中的钠离子发生离子交换反应而逐渐水解,并溶解至水体中,如图。由于这类新型树脂不含有机锡,具有良好的性,因此无锡自抛光防污涂料也逐渐成为低毒防污技术的研究热点,截至 1996 年,关于无锡自抛光防污涂料的注册专利已达数百项。

  但是,丙烯酸铜、硅或锌无锡自抛光防污涂料的实际使用效果并未达到有机锡防污涂料的使用效果,主要原因是侧链的水解性能受水解过程中树脂玻璃化转变温度变化、吸水性及树脂膨胀变化等因素影响,同时涂料体系中含有松香,导致其光稳定性更高。另外,侧链基团防污作用,需要依靠添加杀生剂来抑制污损生物的附着,如氧化亚铜。

  尽管丙烯酸铜、硅或锌无锡自抛光防污涂料通过与海水发生作用实现杀生剂的有效控释,可满足自抛光防污需求,但是由于其高抛光速率及树脂骨架需海水冲刷的特性,其涂料表面容易形成释出层,往往释出层厚度会随着抛光时间的延长而增厚,造成释出层孔隙路径增长,后期会影响杀生剂的有效渗出,如图。因此该类型防污涂料通常长应用寿命为 3 年,部分可达 5 年,但是无法达到有机锡防污涂料的防污效果。

  随着生物降解材料的发展,人们开始利用生物降解材料的生物降解特性,将其应用于无锡自抛光防污涂料体系。主要采用含醚键或酯键的聚酯聚合物作为树脂基料,利用醚键或酯键在碱性海水中缓慢水解来使聚酯聚合物发生降解,通过其降解作用进行杀生剂控释,同时避免树脂主链残留过多形成释出层,影响杀生剂渗出。

  (2)仿生防污涂料[3-6]

  表面结构仿生

  结构仿生防污的仿生对象主要是大型的海洋动物如鲨鱼、、等或者贝类。其研究重点是利用分子技术,设计制备特定的高分子材料,模拟大型动物的表皮结构和几何形貌,形成一系列的人工表面。这种模拟通常是微纳米级的,而且是多结构的,单一的人工结构都不能多种海洋生物的附着污染。

  其中经典的是借鉴了鲨鱼皮的结构特征。鲨鱼皮是由微小的矩形鳞片组成,鳞片为盾鳞,排列紧凑有序,呈齿状,齿尖趋向同一方向,前后相临的鳞片在边缘部位有重叠现象。这些微小鳞片及其有序排列,使鲨鱼表面比较光滑;同时鲨鱼表皮分泌黏液,形成亲水低表面能表面,但其表皮并不是光滑的,其矩形鳞片上附有刺状突起和刚毛,按照的排列方式形成 V 形微沟槽,同时使海洋生物附着。

  化学仿生防污涂料

  从海绵、、红藻、褐藻中已提取甾类化合物、杂环化合物、生物碱等化合物,明具有防污作用,将这些物质添加到自抛光防污涂料体系,通过自抛光作用,使表面不断更新,宛如不断分泌补充驱避物质的海洋生物表面,达到防污目的。

  近年在化学仿生防污方面的成果是生物酶的研究,如藻类生物所含的钒卤代过氧化物酶。在酶的催化作用下,海水中的过氧化氢与溴化物离子产生少量的次溴酸,分解附着生物的蛋白质,干扰污损生物的代谢,抑制附着生物的变形和生长,从而达到防污的目的。仿生防污涂料的研究不仅开展了海洋生物的模仿,同时也逐渐开始关注人类自身。目前应用于人工脏器制造的高分子材料,需与血液接触,因此需要具有优良的抗凝血性能。由于生物的污损与血管内血栓的形成有很大的相似性,都是从蛋白质或生理物质的附着开始的。基于这一点,开发出了具有微相分离结构的防污涂料。但是该类涂料面临的大问题是如何在复杂的施工现场环境下形成相分离结构,而且如何将微相分离结构控制在一定的尺寸范围内,这些都是值得关注的。

  (3)低表面能防污[5]

  低表面能防污涂料 (FRC) 不含杀虫剂,环境友好性能得到广泛,其研究已经取得很大的进展,并获得了商业应用。低表面能防污涂料主要以有机硅、有机氟污损释放型防污涂料为主,此类防污涂料通过涂层低表面能的特性使污损生物不易附着或附着不牢,容易被水流冲刷掉,从而达到防污的目的。从理论上讲,不依靠防污剂的渗出来防污。

  低表面能防污涂料的代表是阿克苏诺贝尔旗下油漆公司的旗舰产品 Intersleek 系列,利用其专利氟树脂技术,现已开发出三代产品。的一代产品是 Intersleek1100 SR,可以用于温带水域,甚至是速度较慢的航行环境中。其次是 PPG 公司 2014 年 7 月推出的 产 品 Sigmaglide1290,100% 采 用 分子水平的硅氧烷树脂,该涂料所形成的涂层表层硅氧烷密度高,以至于海洋生物感知不到是可以附着的表面,无法进行附着。该涂料采用动态的表面再生技术,利用水作催化剂,使涂层不断恢复到初始的表面能状态,因此克服了低表面能防污涂料随着时间推移受紫外线、太阳光及污染物的作用而劣化失效的缺点。该涂料实现了低表面能涂料的技术突破。Hydrex 公司的 Ecospeed 防污产品是一种玻璃鳞片加强的非硅氧烷体系,基于乙烯酯树脂,涂装后形成酒窝状的坚硬涂层表面,且使船壳的粗糙度降至 20μm 以下。

  (4)纳米防污涂料[4-6]

  由于纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应等诸多优良的特性,将纳米材料引入环境友好型抗海洋生物污损涂料可以使涂料得到更加的物理化学性能。此外,通过加入纳米粒子制备出具有微米 - 纳米阶层结构的疏水海洋防污涂料,使涂层表面含有大量的微米纳米乳突、微纳米孔道和凹槽的微观粗糙疏水结构,形成理想的疏水表面,借此提升涂料的抗污性能。

  Ag 具有的广谱抗菌特性,环境友好,、副作用,而纳米Ag 由于其表面效应,抗菌能力是微米级 Ag 的 200 倍以上,且纳米颗粒的尺寸越小,其抗菌活性越高。因此,纳米Ag 材料广泛用于抗菌及抗生物污损;纳米 SiO 2 的加入可使原来涂料的涂膜硬度、抗磨耗、抗划伤及抗污性能多种性能均得到显著提高;纳米 TiO 2 不仅可以改善涂料的成膜性能,而且纳米 TiO 2 在光照射下能产生强烈的氧化能力,将有机污染物降解;纳米级的 Cu 2 O 结合杀生剂制成纳米防污涂料,包裹在基料中的Cu 2 O不会随海水的冲刷而流失,但是可以缓慢地释放出来,达到了防污的效果。纳米 Cu 2 O 可改善与防污涂料中其他组分的相容性,使防污涂料稳定有效地释放防污剂,并可减少防污涂料中防污剂的用量;随着性能的纳米海洋防污涂料的陆续出现,在现有单一添加纳米材料实验的基础上,将几种不同的纳米材料同时添加到防污涂料中进行复配,对于防污性能有一定增强的空间。

  (5)导电防污涂料[6]

  导电防污涂料的作用原理是通过在漆膜表面产生微弱的电流,使海水电解产生次氯酸离子,以达到防污目的。导电防污涂料主要有两种作用方式:一是在船体表面涂覆一层导电高聚物,船体为阴,导电涂膜为阳,通入微电流电解海水,在涂层表面形成次氯酸离子层,从而起到防污效果;二是不通微电流,将电导率较大的掺杂导电高聚物为有效物质的涂料直接涂覆在船体上。

  导电涂料一般分为本征型导电涂料和掺杂型导电涂料。本征型导电涂料有聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和聚喹啉等。掺杂导电涂料是以高聚物为基础加入石墨、金属氧化物和纳米管等导电物质而具有导电性的涂料。导电涂膜防污技术是一种型的防污技术,对环境,但是由于其受环境等因素的影响比较大,未能在船体大面积推广使用。

  海洋防污涂料的发展趋势是开发环境友好型防污涂料。目前众多型防污涂料中,无锡自抛光防污涂料是唯一获得大规模商业化应用的一种涂料产品,其面临的大问题依然是低效性及有毒性。防污涂料的发展方向应该是低毒、广谱,未来防污涂料的研究方向是将仿生技术和纳米技术相结合的污损释放型防污涂料。

  传统溶剂型防污涂料不仅含有较多有机溶剂,而且添加的防污剂大多是对环境有不利影响的有机物质,违背了防污涂料、低毒的发展方向,因此以天然提取物作为防污剂的环境友好型防污涂料是未来防污涂料的发展方向。

  在仿生技术方面,各国研究者在模仿海生物的表面机体结构、模仿海生物表面渗出物质,以及低表面能仿生方面取得了巨大进步,其中低表面能仿生技术已经获得初步的应用;在纳米技术方面,我国起步较晚,研究较少,可以商业化的产品甚至研究成果更是少之又少,与世界水平还有很大的差距,但在实验室阶段已取得一定进展。将纳米材料与低表面能涂料结合,不但能获得较好的性能,而且符合环境友好型标准。我国也不断有研究人员在低表面能防污涂料中应用到纳米技术,并取得了实质性进展。将仿生技术和纳米技术相结合的低表面能防污涂料将成为 21 世纪防污涂料的主流。

  3.3耐腐蚀材料 [5-8]

  海洋中使用的耐腐蚀材料包括 : 耐海水腐蚀钢、耐腐蚀钢筋、双相不锈钢、钛合金、铜合金、复合材料、高分子材料、高性能混凝土等。金属和钢筋混凝土的使用量大。

  耐腐蚀金属材料是通过调整金属材料中的化学元素成分、微观结构、腐蚀产物膜的性质,实现降低电化学腐蚀的反应速度,从而可以显著改善金属材料的耐腐蚀性。

  美国从 1936 年开始研制耐海水腐蚀钢,到1951年研制成功了“Mariner”钢。法国研制出 Cr - Al 系的耐海水腐蚀钢APS 系列。日本的几大钢厂也已研制出不同的系列,如新日铁 Mariloy 系列钢、JFE 海洋系列钢、三菱制钢 NEP-TEN50与 60、神户制钢所 TAICO R M50A.B.C。德国研发出 HSB55C 钢 (Ni - Cu - Mo系 )。我国从 1965 年起开始研制耐海水腐蚀钢,主要有 Cu 系、P-V 系、P-Nb-R e 系和 Cr-Al 系等类型,如 08PV、08PV R e、10CrPV 等,但与国外比较,我国的耐海水腐蚀钢还有待进一步研发。近年来日本已经在船舶上使用免涂装的耐腐蚀钢,已有 20 多条船采用了耐腐蚀钢,日本在力推荐使之成为标准用钢。此外,运动部件还需要考虑耐腐蚀性与耐磨损性能的相互协调,同时具有耐腐蚀磨损的能力。

  3.4表面处理技术 [6, 8]

  表面改性或称为表面处理,是采用化学物理的方法改变材料或工件表面的化学成分或组织结构以提高部件的耐腐蚀性。化学热处理 ( 渗氮、渗碳、渗金属等)、激光重熔复合、离子注入、喷丸、纳米化、轧制复合金属等是比较常用的表面处理方法。前 3 种是改变表层的材料成分,中间两种是改变表面材料的组织结构,后者则是在材料表面复合一层更加耐腐蚀的材料。

  虽然对于大面积的海上构筑物可以采用重防腐涂料等防护技术,但对于许多形状复杂的关键部件,如管件、阀门、带腔体、钢结构螺栓、接头等复杂结构的零部件,在其内部刷涂层比较困难,传统的防腐涂料无法进行有效保护并很难达到使用要求。因此一方面通过提高材料等级来防腐,例如 : 使用黄铜、哈氏合金、蒙乃尔合金、钛等金属材料来制作复杂的零部件。另一方面,亟需发展的低成本表面处理等防腐技术。

  例如 : 随着超深、高温、高压、高硫、高氯和高二氧化碳油气田尤其是海上油气田的相继投产,传统单一的材料及其防腐技术已不能满足油气田深度开发的需要,双金属复合管的应用正在迅速扩大,即采用更耐腐蚀的材料作为管道的内层金属实现抗腐蚀。

  对于复杂结构部件,常采用化学镀镍进行表面处理。近年来银 / 钯贵金属纳米膜化学镀是一种新的方法,它与基体形成化学电偶,银 / 钯将使基体金属阳钝化或在钝化膜被破坏时在钯提供的阳电流作用下将有的自修复能力,从而起到较好的防护作用。以热喷涂技术、薄膜技术、激光表面处理技术、冷喷涂为代表的现代表面处理技术,是提高海洋工程装备关键部件性能的重要技术手段。

  超音速火焰喷涂 (HVOF) 是 20 世纪80 年代出现的一种热喷涂方法,它克服了以前的热喷涂涂层孔隙多、结合强度不高的弱点。HVOF 制备耐磨涂层替代电镀硬铬层是其典型的应用之一,已应用在球阀、舰船的各类传动轴、起落架、泵类等部件中。近年来,低温超音速火焰喷涂 (LT - HVOF) 以其焰流温度低、热量消耗少、沉积效率高而成为HVOF 的发展趋势。应用 LT - HOVF 可获得致密度更高、结合强度的金属陶瓷涂层、金属涂层。如 : 在钢表面制备致密的钛涂层,提高钢的耐海水腐蚀性能;在舰船螺旋桨表面制备NiTi涂层,提高螺旋桨的抗空蚀性能。

  等离子喷涂是以高温等离子体为热源,将涂层材料融化制备涂层的热喷涂方法。由于等离子喷涂具有火焰温度高的特点,适合制备陶瓷涂层,如Al 2 O 3 、Cr 2 O 3 涂层,从而提高基体材料的耐磨、缘、耐蚀等性能。但是,等离子喷涂制备的涂层存在孔隙率高、结合强度低的不足。近年来发展的超音速等离子喷涂技术克服了这些不足,成为制备高性能陶瓷涂层的具潜力的新方法。

  气相沉积薄膜技术主要包括物相沉积和化学气相沉积。利用气相沉积薄膜技术可在材料表面制备各种功能薄膜。如起耐磨、耐冲刷作用的 TiN、TiC薄膜,兼具耐磨与润滑功能的金刚石膜,耐海水腐蚀的铝膜等。

  激光表面处理是用激光的高辐射亮度、高方向性、高单性特点作用于金属材料是钢铁材料表面,可显著提高材料的硬度、强度、耐磨性、耐蚀性等一系列性能,从而延长产品的使用寿命并降低成本,如利用激光熔敷技术对扶正器进行表面强化来提高其表面耐磨、耐蚀性能。激光技术的另一个重要应用则是对废旧关键部件进行再制造,即以明显低于制造新品的成本,获得质量和性能不低于新品的再制造产品,如对船用大型曲轴和扶正器的再制造等。

  冷喷涂是俄罗斯发明的一种技术,由于喷涂温度低,在海洋工程结构的腐蚀防护中具有潜在的应用价值。

  总之,现代表面工程技术是提高海洋工程装备关键部件表面的耐磨、耐腐蚀、抗冲刷等性能,满足海洋工程材料在苛刻工况下的使役要求,延长关键部件使用寿命与性、稳定性的有效方法,也是提升我国海洋工程装备整体水平的重要途径。

  3.5电化学保护[ 8-9]

  金属 - 电解质溶解腐蚀体系受到阴化时,电位负移,金属阳氧化反应过电位减小,反应速度减小,因而金属腐蚀速度减小,称为阴保护效应。电化学 ( 阴 ) 保护法分两种 : 外加电流阴保护和牺牲阳阴保护。

  牺牲阳阴保护是将电位更负的金属与被保护金属连接,并处于同一电解质中,使该金属上的电子转移到被保护金属上去,使整个被保护金属处于一个较负的相同的电位下。该方式简便易行,不需要外加电源,很少产生腐蚀干扰,广泛应用于保护小型 ( 电流一般小于 1A) 金属结构。对于牺牲阳的使用有很多失败的教训,失败的主要原因是阳表面生成一层不导电的硬壳,限制了阳的电流输出。

  外加电流阴保护是通过外加直流电源以及辅助阳,迫使电流从介质中流向被保护金属,使被保护金属结构电位低于周围环境。该方式主要用于保护大型金属结构。

  近些年来,深海环境下材料及构件阴保护的研究受到了格外的重视。阴保护可以采用牺牲阳方式,也可以采用外加电流方式。从性和管理维护等方面来看,以牺牲阳型的阴保护居多。

  20 世纪 60 年代开始,我国开发了一系列的常规牺牲阳材料,目前无论船舶还是海洋工程结构的常规阴保护都大多采用了国产阳,几乎实现了国产化,并且已大量出口。近年来我国也开发了深海牺牲阳(深海环境)、低电位牺牲阳 ( 高强钢等氢脆敏感材料)和高活化牺牲阳(干湿交替环境)材料,但这类关键部位的牺牲阳材料还是主要国外。

  3.6缓蚀剂

  缓蚀剂是“一种以适当的浓度和形式存在于环境 ( 介质 ) 中时,可以或减缓腐蚀的化学物质或几种化学物质的混合物。”一般来说,缓蚀剂是指那些用在金属表面起防护作用的物质,加入微量或少量这类化学物质可使金属材料在该介质中的腐蚀速度明显降低直至为零。同时还能保持金属材料原来的物理、力学性能不变。合理使用缓蚀剂是金属及其合金在环境介质中发生腐蚀的有效方法。缓蚀剂技术由于具有良好的效果和较高的经济效益,已成为防腐蚀技术中应用广泛的方法之一。尤其在石油产品的生产加工、化学清洗、大气环境、工业用水、机器、仪表制造及石油化工生产过程中,缓蚀技术已成为主要的防腐蚀手段之一。

  缓蚀剂可分为无机缓蚀剂、有机缓蚀剂、聚合物类缓蚀剂。

  ①无机缓蚀剂:无机缓蚀剂主要包括铬酸盐、盐、硅酸盐、钼酸盐、钨酸盐、聚磷酸盐、锌盐等。

  ②有机缓蚀剂:有机缓蚀剂主要包括膦酸 ( 盐 )、膦羧酸、琉基苯并噻唑、苯并三唑、磺化木质素等一些含氮氧化合物的杂环化合物。

  ③聚合物类缓蚀剂:聚合物类缓蚀剂主要包括聚乙烯类,POCA,聚天冬氨酸等一些低聚物的高分子化学物。

  参考文献:

  [1] 王路明,海洋材料「M]. 北京 : 化学工业出版社,2008.

  [2] 刘建国,中国科学院海洋研究所,博士论文,2010.

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  [5] 辜志俊,苏方腾,张志刚,等。防海生物污损材科的研究[J]。腐蚀与防护,1999,20(4):166.

  [6] 何庆光,任润桃,叶章基。船舶防污涂料用树脂基料的发展及作用[J]。涂料工业,2009,39(6):51-55.

  [7] 陆刚,余红伟,晏欣,魏徵等 . 船舶防污涂料的研究现状及展望 [J]. 弹性体,2016,26(4):74-77.

  [8] 韩 恩 厚, 陈 建 敏, 宿 彦 京, 刘 敏 . 海 洋 工 程 结 构与船舶的腐蚀防护———现状与趋势 [J]. 中国材料进展 ,2014,33(2):65-76.

  [9] 许君男,海洋工程结构与船舶防腐蚀技术措施研究 [J].现代商贸工业 ,2015,9:221-222.

  3 干货 | 海洋新材料之海洋金属钛合金

  21 世纪被称为海洋的世纪。海洋空间与资源不仅已成为世界军事和经济竞争日益激烈的重要领域,而且将成为人类赖以生存、社会借以发展、濒海国家持续安泰昌盛的战略空间和基地。鉴此,各濒海国家,是海军强国,均在以海权建设为核心,为增强控制海洋、维护海洋权益和疆土完整的综合制海能力与开发利用海洋空间的能力而大力发展海军装备、海洋保障装备和海洋工程装备。

  海洋工程用材料,要求具有高强度、耐海水热液腐蚀、抗硫化腐蚀、抗微生物附着、高韧性等特点。而钛金属质轻、高强、耐蚀,对盐水或海水和海洋大气环境的侵蚀有免疫能力,是轻型结构材料,被称为“海洋金属”,是重要的战略金属材料。钛金属在海洋工程中具有广泛的用途,适于做轻型海工装备,是海洋工程领域的新型关键材料之一,因此,充分利用海洋材料——钛及钛合金,将有助于国家海洋战略的发展。钛合金在海洋方面的应用如下:

  1 船舰上的应用

  钛合金用于舰船工业始于 60 年代,比钛在航空工业的应用大约晚 10 年。美国、俄罗斯、日本及中国是早从事钛在舰船领域应用研究的国家。

  A、船体结构材料

  用钛制造的船体与以前用的纤维增强塑料、铝合金、钢等材料相比船体轻,可增加有效载入重量,使用寿命长,几乎不需要维修,且易于清除表面附着的海洋生物。如日本钢铁公司、Toho 技术公司和 Eto 造船公司建造的钛渔船,其船壳、甲板和结构件均用钛制造。日本日生工业公司制造的“泰坦号”快艇船长约 12 m,船体形状是漂亮的三次元曲线,可大程度减少航行阻力。

  B、舰船泵、阀、管道及其他配件

  舰艇上的泵、阀及管道,由于工作条件恶劣,使用铜、不锈钢制造管路只有 2 ~ 5 年寿命。钛具有优良的抗腐蚀和剥蚀破坏能力、良好的屈服强度和较低的密度,因此,可以用它来制作薄壁、小直径管路、阀及其他配件等。用钛材制造舰船的管路和配件,不但可以减轻重量,而且还可显著延长系统寿命并提高使用性。如钛冷凝管与B30 冷凝管相比密度降低近 1/2。军舰使用钛合金管道和设备的经验表明,钛合金材料无论是在机械强度方面,还是在耐海水腐蚀方面都有很高的性。钛合金管道、阀门、泵及其他配件等产品的腐蚀寿命不小于 1.2×105 h,服役期限不少于 40 年。钛合金制各种泵、阀、管的使用寿命远远大于铜或不锈钢制品。

  C、动力驱动装置

  用钛合金制作舰船的螺旋桨和桨轴可以提高推进速度,延长使用寿命。美国已经在多种舰船上使用了钛合金螺旋桨。如美国的水翼艇上就使用了直径为 1500 mm、四叶可拆式超空泡钛合金螺旋桨。钛合金也是舰船喷水推进装置的材料。日本的鱼雷艇“PT-10”号就是采用 Ti-6Al-4V 合金喷水推进装置,在转速不变情况下,轴径由 95 mm 减少至 75 mm,重量减轻了 600 kg。俄罗斯制造的原子动力破冰船的动力装置也使用了钛制蒸汽发动机。使用钛合金可使其发动机使用寿命延长数 10 倍以上。此外,在舰船发动机部件如发动机盘和转子叶片上也使用了大量钛合金材料。使用钛合金动力推进装置,还可以克服采用铜合金所造成的航行时切割地球磁力线而产生较大的感应电流和不利于扫除磁性水雷的缺陷。

  我国在 60 年代就进行了螺旋桨的研究,于 1972 年研制成水翼快艇螺旋桨,至今已生产直径为 450 ~ 1100 mm各类钛合金螺旋桨,大可生产直径为1200 mm,质量达 130 kg 的固定钛合金螺旋桨。我国研制的 25 型鱼雷快艇选用钛合金代替了原来的 -27 钢和铜合金,重量减轻了 30% ~ 40%,寿命提高了数倍,无需表面涂层,海洋生物容易清洗,且维修保养方便。

  D、热交换器、冷凝器、冷却器、蒸发器

  热交换器、冷凝器、冷却器、蒸发器的管线系统、阀等均可采用钛制造,用钛制造的设备的无维修使用寿命可达100000 小时以上,且不会释放有害物,对环境友好,而铜基合金由于腐蚀会对环境释放有害的铜离子。2016 年 10 月份国家重点研发计划项目《低成本高耐蚀钛及钛合金管材与高品质钛带制造技术开发及应用》在昆明启动,项目由昆明钢铁控股有限公司下属的云南钛业股份有限公司牵头承担。该项目为满足国家战略需求,以海洋石油钻井平台、海水淡化、大型船舰工程等重大工程为应用背景,针对我国在钛及钛合金管材的开发与应用方面与国外存在的差距,以及急需突破的相关制造技术,通过研发实现工程应用。

  E、声学装置

  在海水中,无论是光波或无线电波,其衰减都远比声波的衰减大。因此,在开发利用海洋的事业中,在舰船、鱼雷搜索、探测水中目标时,人们广泛利用声纳。而在声纳设备中,又需要各种不同性能的声学材料。其中,舰艇、鱼雷的声纳导流罩以及高压透声容器的壳体采用水声透声结构材料制作。

  一般地,在船舶声纳换能器外面安装流线型声纳导流罩的目的是减小舰船运动时产生的水动力噪音,水声设备有效和正常工作,从而提高声纳的作用距离。声纳导流罩有良好的透声性能,使水声信号通过时只有很小的损耗和畸变。依据水下、水面运用的需求不一样,目前我国水在役艘艇声纳导流罩所选用的壳板透声资料根本有两种,一种是不锈钢,一种是纤维增强的玻璃钢。俄罗斯过去也选用玻璃钢,但是后来大多采用钛合金。钛合金由于透声性能好,国外许多大型战斗舰艇如俄罗斯现代级,其声纳导流罩采用钛合金制造,被运用于俄罗斯“库尔斯克号”、“钛板明斯克”、“基辅”号航空母舰的声纳体系中。

  2 深海潜水器

  作为我国“863”计划重大专项,由中国船舶重工集团公司 702 研究所研制成功的7000米潜水器长8米、高3.4米、宽 3 米,用的钛合金材料制成,在7000 米的深海能承受 710 吨的重压,运用了当前世界上的高新技术,实现载体性能和作业要求的一体化;钛合金载人球壳是深潜器的和重要的部分,位于深潜器前方可乘坐 3 人的钛合金载人球壳能承载 700 个大气压的压力,实现了与航天相同的生命支持系统。

  3 凝汽器

  据联合国教科文组织出版物估计,全世界海洋能总量为 766 亿 kW。海滨电站和核电站中凝汽器是重要大型设备,冷却介质是海水。传统使用钢及铜合金材料制造,但抗海水腐蚀性差,使用寿命短。在海水中,是污染海水的作用下,铜合金凝汽器容易发生点蚀、孔蚀、应力腐蚀和疲劳腐蚀现象,导致设备泄漏,造成重大经济损失。国内外实践明,电站的凝汽器采用钛材是合适的。全世界电站装机总容量约2×107 MW,火电站和水电站约 5000多座,采用钛凝汽器约占 3% ~ 4%,核电站 380 多座,采用钛凝汽器约占30%,欧、美、日本等国电站都普遍使用钛凝汽器。我国台州电厂、镇海发电厂、秦山核电站、大亚湾核电站等均采用了全钛凝汽器。滨海电站用钛凝汽器具有较多的性:可以就地利用海水作冷却介质;耐蚀性好,寿命长;热交换效率高、经济效益好;性能高、减少停电检修时间、生产效率低等。

  4 核潜艇

  俄罗斯在建造钛合金核潜艇技术上处于领先,也是用钛合金先建造耐压壳体的国家。从 20 世纪 60 年代起,俄罗斯研制的核潜艇已有 4 代,世界艘 K162 号全钛核潜艇于 1968年 12 月下水,已运行了 30 多年,到过各大洋和海域,经受了不同载荷和环境考核,从未出现过事故。俄罗斯于1970 年建造艘“ALFA”级核潜艇,70 ~ 80 年代又相继造了 6 艘,每艘用钛约 3000 t,大下潜深度 914 m,即轻又快,机动性能良好。钛在船舶上使用的典型例子是俄罗斯台风级核潜艇,它拥有钛金属制造的外壳,因军事需要,采用双壳结构,其双层外壳共用钛9000 t,使其具有了无磁性、下潜深、航速快、噪音小、维修次数少等优点。

  由 美 国 西 南 研 究 院(SouthwestResearch?Institute(SWRI)) 制造的载人深海潜艇外壳是由 ELITi-64?制造的。这种新型潜艇球体的内径为 2.1 米,工作空间较大,可容纳 3 人,在海水中的大工作深度可达 6500 米。

  5 深海空间站

  深海移动空间站将主要用于进行海洋科学探索,被喻为海洋里的“天宫一号”。从上世纪 60 年代起,美国和前苏联都陆续完善了深海空间站体系。2000 年,俄罗斯公布了本国深海空间站的民用建设,其针对性很单一,主要针对北冰洋的石油开采。我国于上世纪90 年代提出深海空间站的概念,旨在和平开发和利用海洋资源。已经建成的深海空间站试验艇和正在建设的小型深海移动工作站都是我国自主研发的。深海空间站的建立都离不开钛及钛合金关键材料的支撑。在《“十三五”国家科技规划》中,再一次提出“科技2030 重大项目”深海空间站,并且明确立项。而空间站主要建造材料为钛合金,初步测算一个主站建设将消耗 4000 多吨毛料。

  6 海水淡化

  海水淡化已成为中东等水资源缺乏地区获取淡水的主要方式。在海水淡化生产方法中,性高、应用多的是多级闪蒸法,该方法的设备主要由海水加热、热回收部冷凝器、热输出部冷凝器、通风凝结器和喷射压气机等部分构成,热交换部位使用了大量的传热管,原用铜合金管,由于铜合金不耐腐蚀,目前已被钛管所代替。

  海水淡化装置中的蒸发器接触高温海水,蒸发后盐度增加。钛合金耐高温离子腐蚀,可广泛用于海水淡化装置的蒸发器,同时,钛对氯具有很强的抗腐蚀性,是海水淡化设备换热器的首选材料。随着沿海地区石油化工、电力等行业的迅速发展,用海水取代日益紧张的淡水作为工业冷却介质,可以节约大量的淡水资源,获得显著的经济效益和社会效益。但是由于海水腐蚀性强,当管束采用普通碳钢或不锈钢时,海水作为冷却介质会对管束产生严重腐蚀,显著降低热交换器的使用寿命,不仅增加了设备的更换次数,也会由于设备失效引起装置停工过于频繁,从而使经济效益降低。一般情况下,为解决这一问题,需要对管子进行材料升级,升级材料常用钛管。

  在钛材料选择方面,应用广泛的是工业纯钛 ASTM?Grade2,事实表明 Grade1 和 Grade2 等工业纯钛在天然水、海水和各种氯化物中具有的抗应力腐蚀裂纹影响的能力;而温度比较高的海水加热器使用有较高抗腐蚀性的 Grade7 或 者 Grade12;Grade16(Ti-0.5% Pd)具有更高的抗腐蚀能力,但是成本比较贵。另外,在海水流速为3 ~ 5m/s 的钛制海水淡化设备中,生物污堵现象是轻微的,钛换热器的污堵系数约为 0.95 ~ 0.99?。

  选用工业纯钛 TA1 无缝管做闪蒸器的冷凝管和盐水加热器的热交换管,管板选用了 TA1+16 MnR+316 L 双面钛复合钢板,这是因为钛质轻、耐蚀、具有高强度,是良好的抗海水腐蚀材料,使用它的性高;其次,使用钛复合钢板可以减少钛的使用量,且能满足使用要求,降低装置造价。

  我国西北有金属研究院、北京有金属研究总院等单位也先后开发出了一系列海洋工程用耐蚀钛合金,如Ti75、Ti31 和 Ti631。

  7 海上钻井平台

  钛合金具有高强度、低密度、优良的耐蚀性和良好的韧性,因而使其成为海洋钻探系统用设备如立管、钻管及锥形应力接头等的好选择。在更多情况下,钛和钢的复合应用对海上钻探系统成本的降低和效益的提高具有很大的贡献。

  在过去几年中,钛合金构件在海上石油钻探系统上的应用显著增加。钛合金使得钻井设备可以进入更深的水里和井里,包括温度更高和更具腐蚀性的环境中。以Ti-6Al-4V为基的钛合金,具有物理、机械和腐蚀等佳的综合性能,对于海上钻探构件而言具有更大的吸引力。

  Ti—6Al—4V 基合金在海上钻探系统应用的主要有以下几种构件:

  (1)海上钻井立管

  钻井立管使用钛合金,除了减重外,还具有较好的损伤容限、易于用传统技术进行检查等优点。首次在海上大量使用钛合金钻井立管的是北海油田。虽然钛在立管上的使用取得很大成功,但全钛立管的市场却有限。由于经济原因,实际上多使用的将会是不锈钢/钛或复合材料/钛的立管。

  (2)钻管

  在短距离钻井中(曲率半径 18m 以内),传统的不锈钢管过早地出现转动疲劳和物理磨损,因而美国RTI 钛金属公司开发了由 Grade5 合金与标准 Cr-Mo 钢接头连接而成的钻管。这样设计避免了工具卡死和磨损并了其韧性和疲劳寿命。1999 年,美国已用外径为 73 mm 的钛合金管成功地钻成了10 口曲率半径 18 m 的油井。近来,又用外径为 63.5 mm 的钛合金钻管钻成了曲率半径为 12m ~ 15m 的油井。另外,钛合金的无磁性也是吸引人之处,使得油井勘探不受磁性的影响。在长距离钻井中,采用钢管,其钻井深度在垂直方向只到 6.1km,水平方向为 7.1km-9.1km,而采用钛管材后,其垂直方向可达9.1km。大直径钛管的使用,使得钻具吊起所需的力减少了约 30%,扭矩减少了 30%~ 40%,并克服了液压传动装置的限制。

  (3)钛锥形应力接头

  金属锥形应力接头相对于橡胶/铜等柔性接头而言,设计紧凑,易于检查,气密性好,可在高温下使用等,钛的锥形应力接头,其长度只有钢的 1/3,成本与钢的相差无几,甚至更低。RTI 已设计和制造了Grade 23 和 Grade 29 合金应力接头,并安装在墨西哥湾和北海的钻井平台上,由于相对较低的成本和成功应用实例,钛制应力接头市场呈现出持续增长的势头。

  钛以及钛合金有着多的优势,但是对于在船舶及海洋工程装备上的应用而言,还属于一种新型的材料。为了促进钛以及钛合金未来能够实现进一步发展,2016 年海洋工程用钛纳入国家新材料发展重点专项,建立了海洋工程用钛合金材料及技术研究、应用研究及评价平台,可大力推动海洋工程用钛材料的跨越式发展,提升我国海工装备的技术水平升级和发展;在 2017 年的上,会议代表再一次提出大力发展海洋工程用钛合金材料,以期从国家层面上推动海洋工程是舰船用钛设备的设计准则、技术体系、应用技术标准、规范;大力开发钛合金低成本化生产技术,优化和完善我国船用钛合金体系,建立船用钛合金性能数据库,为海洋工程用钛及钛合金的选材提供的数据支持。

  4 干货 | 海洋新材料之深海浮力材料

  21 世纪是海洋的世纪,世界各国正在调整自己的海洋以及海洋领域的种种举措,加大对于海洋资源的开发与利用。对深海资源进行勘探开发,主要依赖于水下开采作业装备的研究和制造。浮力材料能为深海水下作业装置提供尽可能大的净浮力,在水下起到浮力补偿的作用,是深海开发装置的重要配置材料。

  浮力材料简介

  浮力材料具备高强度、低密度、低吸水率等的性能,因此广泛应用在海洋、航空航天等领域,其中,重要的应用是装配在深海装备上,为其提供浮力和设备的平衡。海下环境复杂多端,海深每增加 1000 m,压力就相应的增加 10 MPa,因此,根据应用海深的不同,所采用的浮力材料密度、强度等性能均有所不同。

  我们通常把固体浮力材料分为两类:

  一类是包括常见的浮筒、浮球及木材或橡胶制作的浮力材料,我们统称为传统浮力材料;传统的浮力材料一般低密度汽油、氨、硅油等液体浮桶、泡沫塑料、泡沫玻璃、泡沫铝、金属锂、木材和聚烯烃材料等。封装的液体浮桶易漏,容易污染海域,泡沫塑料、泡沫玻璃、泡沫铝和木材的模量、强度较小,不能满足深海使用。金属锂的强度和模量能满足深海使用,但是其与水反应,且价格较贵。浅海用浮力材料通常采用软木、浮力球、浮力筒及具有一定强的合成泡沫塑料或合成橡胶。

  另一类是一种强度高、密度低的材料,我们称其为高强轻质浮力材料,它是复合材料的范围之中的,固体浮力材料的浮力调节介质包括气体空穴、空心微球、中空塑料球或大径玻璃球组合。根据浮力调节介质的不同可以分为以下三大类:

  化学发泡法浮力材料

  化学发泡法浮力材料是利用化学发泡法制成的一类泡沫复合材料,即利用树脂固化热使化学发泡剂分解产生气体,分散于树脂中发泡,然后浇铸成型。

  特点:可根据使用要求调整发泡剂用量形成不同密度的化学发泡法固体浮力材料,具有质轻、隔热、隔音、减震等优良性能。

  常用的材料:主要有聚氨醋泡沫、环氧泡沫塑料、聚氨酷环氧硬质泡沫、聚甲基丙酰亚胺泡沫等。

  主要应用领域:水面或浅海等领域。

  中空微球复合泡沫浮力材料

  中空微球复合泡沫浮力材料是由树脂作为基体材料,填充浮力调节机制,经加热固化成型得到的复合材料。目前性能优良,使用广泛的浮力调节机制是空心玻璃微珠。

  特点:

  1、纯复合泡沫固体浮力材料具有可设计性,通过调整空心微球的粒径大小以及填充量可设计出不同密度和力学性能的固体浮力材料;

  2、具有低密度、高压缩强度、低蠕变和良好的耐水性能以及的隔热隔音和电性能等特性,可满足不同使用的要求。

  主要应用领域:主要应用在海军舰艇、水下平台、深海探测设备、深水设备的保护罩、水下管道连接和电缆牵引。

  轻质合成复合泡沫浮力材料

  为了使浮力材料的密度进一步降低,在复合泡沫浮力材料中加入了一些大直径由高强度纤维合成的空心球,由空心球﹑空心玻璃微珠和环氧树脂组成的复合泡沫材料称为轻质合成复合泡沫材料,又名三相复合泡沫材料。

  特点:相比于两相复合泡沫材料,三相复合泡沫材料的密度更低,同时意味着耐压强度低,这是由于三相复合泡沫材料的微球填充量增大,填充的环氧树脂减少,使得材料的性能主要取决于微球,但其强度要高于一般的化学发泡浮力材料。

  主要应用领域:三相复合泡沫材料可以应用于强度要求不是很高的场合,一般在水下 4000 m 内水深区适用。

  由于材料的不同,固体浮力材料各有各的特点,在不同的领域中发挥着不同的用途,化学发泡材料、轻质合成复合塑料较多的应用于海面或者浅海勘探设备,而中空玻璃微珠和树脂基体复合而成的复合泡沫材料则更多的用于深海勘探设备上,因为它的密度相对较小,强度相对较大,比较适用于深海环境。

  深海用浮力材料的性能要求

  深海装备使用的材料应具有耐水、耐压、耐腐蚀和抗冲击的特性。根据深海开发装置的性能、使用条件,深海探测用浮力材料满足如下要求:

  (1)静水压力(潜器每潜深 100m, 水压增加 1Mpa),不会在规定的使用深度以内造成破坏,即抗压条件;

  (2)浮力材料的密度尽可能的小,使其单位体积提供尽可能大的浮力,从而提高无人潜器的工作性能;

  (3)低的吸水率和高体积弹性模量,使它在较大的水压下能提供稳定的浮力,潜器的工作。

  通常浮力材料的选择对于整个水下作业系统,在海洋探测与海洋开发实际应用中,通常主要有三种:聚氨酯泡沫材料、共聚物泡沫材料和复合泡沫材料。三种常用固体浮力材料的特性和应用特性对比见下表。

  国内外浮力材料研究概况

  高强度浮力材料在深海作业系统中起到为关键的作用,所以美、英、日、俄等工业强国在二十世纪 60 年代就开始进行研制,并已在民用、商业及军事领域得到了广泛应用,如海底埋缆机、声学多普勒流速剖面仪平台、零浮力拖体、无人遥控潜水器、载人潜水器等。

  国外的固体浮力材料的主要制造商有:美国的 Emerson& Cuming 公司,Flotec 公司,欧洲 Trelleborg?Offshore 公司、Flotation?Technologies 公司、Marine?Subsea?Group 公司、英国CRP集团、法国LA?SEYNE?SUR?MER、乌克兰国立海洋技术大学、日本海洋技术中心、俄罗斯海洋技术研究所等。

  目前,深水浮力材料制备技术主要为美国、俄罗斯、日本等国所掌握,在市场上形成销售。国内浮力材料与国外相比,耐压强度低,性能差,大工作深度与国外产品有巨大差距。

  在国家的鼓励支持下,2000 年以来国内相关科研院所及高校许多学者采用轻质材料(陶瓷微珠、空心微珠)研制了多种类型固体浮力材料,比如:哈尔滨工程大学、北京航空航天大学、浙江大学、北京科技大学、中国海洋大学、武汉理工大学、国家海洋技术中心、西北工业大学、中科院理化技术研究所、中国船舶重工集团七一零研究所和七二五研究所等,大多处在实验室研究阶段。

  虽然我国在该领域已开展了多年的相关研究,但在深潜用固体浮力材料性能方面仍落后于国外水平。近年,国内能够批量生产的有以下几家:青岛海洋化工研究院、湖北海山科技有限公司、台州中浮新材料科技股份有限公司、河南泛锐复合材料研究院。随着海洋技术的开发,深水浮力材料的应用前景广阔,开展高性能深水浮力材料及应用技术的研发和产业化生产,替代产品,具有较大的市场机会,且更具有重要的科学意义和现实经济意义。

  固体浮力材料应用领域

  与传统浮力材料相比,密度小﹑耐压强度高﹑耐候性好﹑吸水率少﹑稳定性好的固体浮力材料,一经问世就在海洋技术领域显示出无可比拟的优势。此外,固体浮力材料还具有的可加工性能,通过锯﹑刨﹑车等加工手段,可加工成任意形状,满足实际使用要求,这不仅大大的提高了效率,而且节约了成本,解决了传统浮力材料不可再加工的特点,成为 21 世纪的新型特种海洋工程材料,广泛应用于深海运载和作业装备﹑海上石油系统﹑海洋调查监测系统﹑海洋采矿系统﹑浮标系统等海洋领域。

  固体浮力材料在深海运载和作业装备的应用

  近几年,随着海洋战略资源的不断提高,世界各国开始纷纷研制深海运载和作业装置,如水下机器人﹑载人潜水器等。水下运载系统对于海洋开发和利用具有重要的意义。

  为了满足在深海工作的使用要求,水下运载系统的浮力材料一般为高性能固体浮力材料。由高性能固体浮力材料制备的水下运载系统,不仅能够下潜到更大的深度,提高有效载荷,减少能耗,而且还能保持水下稳定的工作状态,是 21世纪深潜技术中的重要组成部分。

  固体浮力材料在海洋石油系统的应用

  为了石油勘探装置在深水中的稳定工作,需要安装固体浮力材料,为其提够的静浮力。因此,固体浮力材料广泛应用于水下浮体模块﹑管线弯曲保护浮体﹑海缆及管线保护﹑海洋钻井立管浮体﹑电缆及管线保护浮体﹑隔水管浮体﹑井口保护盖浮体﹑水面浮体﹑平台浮体﹑储油罐浮体等海洋石油开采当中。

  固体浮力材料在海洋调查监测系统的应用

  海洋观测仪器长期在恶劣的海洋环境中工作,这就需要对其提供必要的保护以及能够持续提供静浮力的浮力装置。前期的海洋观测仪器一般通过空心金属桶﹑玻璃球提供保护和浮力,但存在使用不便﹑浮力小等缺点。固体浮力材料不仅密度小,能够提供超群的浮力,而且耐压强度高,对仪器起到保护作用。因此,固体浮力材料已经逐渐取代传统材料,成为海洋调查检测系统重要的组成部分。

  固体浮力材料在海洋采矿系统的应用

  海洋矿产资源十分,仅仅太平洋的储存量就高达 1.7万亿吨,其中包含大量锰﹑镍﹑铜﹑钴等珍贵金属资源。因此,深海开采技术已经得到各国越来越多的重视。深海开采包括矿产的采集﹑输送系统﹑制备装载系统和检测系统等,是一个多环节复杂的系统工程。

  固体浮力材料在海洋采矿系统中主要为机重调节部件,调节装置的浮力状态,装置在水下正常稳定工作。因此,固体浮力材料在海洋采矿系统中发挥重要的作用。

  固体浮力材料在浮标系统中的应用

  海洋浮标是以在海上的观测浮标为主体水上运输和航行的重要观测站。由高强固体浮力材料构成的浮标具有耐候性好﹑﹑实用性强﹑便于维护﹑经济性高等特点,广泛应用于浮标系统中。

  结语

  浮力材料是深海探测与海洋开发重要的配套材料,是发展现代深潜技术的重要组成部分。经过多年的不懈努力,我国已经形成了具有自主知识产权的浮力材料系列产品,并得到了广泛的应用。但由于其核心原料——高性能空心玻璃微珠的缺乏,使得浮力材料性能与国外相比仍有一定的差距,且规模化程度小,生产效率低。下一步研究方向是研制出高性能的商品化的浮力材料,与世界水平保持同步,地服务于国家深海探测和海洋资源的勘探开发。

  5 干货 | 海洋新材料——隐身材料

  目前,隐身技术作为提高系统生存、突防,尤其是纵深打击能力的有效手段,已经成为集陆、海、空、天、电、磁六维一体的立体化现代战争中重要、有效的突防战术技术手段,并受到世界各国的高度重视。本文将从研究进展,发展方向、应用分析等多角度深度为大家解读海洋隐身材料。

  被发现等于被消灭——是现代军事中一条颠扑不破的真理。随着各种新型探测仪器和攻击武备的出现,水面舰艇在未来海战中的生存出现了重大危机,这就使如何有效提高舰艇的隐蔽性成为各海军大国的研究重点。隐身技术就是研究如何控制、缩减水面舰艇的特征信号,以降低声纳、雷达、磁探仪等探测系统的发现距离、减少以特征信号为引信的制导的命中概率,从而提高舰船的生存能力、突防能力及作战效能的技术[1] 。

  作为海上(海面和海水中)特定环境下的目标———舰艇,它的可探测性特征除了敌方探测雷达的散射回波和舰艇自身的红外辐射之外,还有舰艇的噪声等信息。因此,对舰艇的探测,主要是采用雷达、声纳和红外信号来探索和发现目标。因此,海上舰艇的主要隐身手段也是从降低雷达,声纳和红外信号出发的[2] 。

  1 海上隐身技术手段

  (1)降低目标(舰艇)的雷达回波。

  雷达在工作时,向目标区域(空间)发射电磁波,该电磁波遇到信号后便会被反射回来,雷达接收到该反射信号,就会发现目标。①使照射到目标上的雷达波反射到其他方向,不能返回雷达处,从而使雷达接收不到目标反射的信号。例如,可通过改变舰艇的外形来实现(改变外形用曲面板代替平面板;改变各部结构设计成倾斜式侧面;改变各部结构采用倒角连接;减少外露的装备和设备)。②将照射到目标上的雷达波强烈地吸收掉,使返回到雷达处的信号变得其微弱,以致于雷达检测不到目标的反射信号,从而发现不了隐身目标。例如,借助的、能强烈吸收雷达波的材料(吸波材料、透波材料及涂料),使照射到目标上的雷达波强烈地吸收掉,而返回到雷达处的信号变得其微弱,以致于雷达检测不到目标的反射信号,从而发现不了隐身目标。

  (2)降低目标(舰艇)的声纳回波。声纳是在水下发现目标的重要工具。声纳分为主动式和被动式两种。主动式声纳自己发出声波,并根据目标反射的回波来发现目标。可用吸音涂层等手段吸收声波达到隐身效果。例如,在舰体表面采用消声瓦或涂敷吸音涂层就可达到隐身目的,像美国、俄罗斯、英国等国有不少核潜艇都在壳体上安装了消声瓦,从而把吸收敌方主动声纳和降低本艇的辐射噪声二者相互结合起来,使艇体形成一个良好的无回声层来达到隐身的目的;或者在壳体表面涂敷上一层吸收对方主动声纳声波的涂层,减弱消除反射声波。被动式声纳自己不发射声波,它主要搜索来自目标的声波,隐蔽性好,侦察距离远,但不能探测不发声的静止目标。例如,舰艇要隐身就尽可能降低和屏蔽舰艇自身的噪声。

  (3)降低目标(舰艇)的红外辐射。降低舰艇的红外辐射,其目的就是降低舰体是其热点的温度,使其接近于周围环境的温度,从而使红外探测系统发现目标而达到隐身。例如,可将主排气口设置在水线以下,在废气管路四周加装冷空气管路进行冷却,或设置从废水中回收热能的装置等来降低发动机排气、排水温度;在发动机与其舱壁之间喷射冷空气,或在主机舱安装冷却降温装置等来降低主机舱温度;在烟窗内加装隔热吸热装置和红外辐射挡板,或加装冷却系统等来降低烟窗温度。在舰体表面涂敷热层,减弱对太阳能的吸收和辐射,来降低舰体表面的温度;对等装置采用隔热垫隔热(加盖隔热垫或热屏蔽层)。

  此外随着技术的不断发展,舰艇隐身还包括降磁隐身和尾流场隐身技术[3] 。

  (4)磁场隐身技术。由于水面舰艇船体及设备普遍采用钢制材料,在地磁场作用下,其建造和航行过程中分别产生固定磁场和感应磁场,可被敌方磁探仪轻松测到,亦有可能发敌方磁性水雷。因此磁场隐身就是对舰艇进行“消磁”。消磁的主要任务是设法减小舰艇磁性,力求使舰艇磁性磁场及磁场梯度减小到程度,其主动措施是控制舰艇上装置的磁性材料如钢、铁的数量,尽量利用非磁性复合材料制造船身和其上的子系统。被动措施包括测量舰艇本身和所载物体的铁磁质量和减少磁特征。

  (5)尾流场隐身技术。舰船尾流是由于船体的运动、螺旋桨或喷水推进器对海水的扰动产生的,其特点为范围大,持续时间长,不易消除,不易伪装,进行人工干扰检测则更为困难。但是采取一些措施来减小尾流却是可能的。例如优化船体型线、设计性能优良的螺旋桨、控制巡航速度等。另外可以应用边界层控制技术来减低舰船产生的尾流。边界层控制技术是利用活性覆盖层、聚合物添加剂、高分子喷射和汽化等方法来抑制尾流的湍流度,也可以通过涡流消除器、减振器和吸除装置进行涡流控制,从而达到减小尾迹场的目的。

  2 世界有名的隐身舰艇

  世界上艘隐身的“拉斐特”号隐身护卫舰已经正式在法国海军服役。其隐身技术的特点为造型线条简洁流畅,舰体顶部向甲板倾斜,结构的连接部分采用倾斜角度圆滑过渡;部分天线设备被流线型桅杆隐蔽;几乎外置设备都放在舰体内;舰桥由吸波合成材料制成并涂有吸波涂料。“斯麦杰”号水面效应船汇集了瑞典海军在隐身技术方面的各项成果。其将减小雷达反射面积置于整个隐身性能的首位;船体采用轻型玻璃钢夹层结构,减少了红外辐射和磁性等;采用喷水推进系统,使流体动力噪声大为降低。

  美国在完成一艘用来展示隐身技术的演示船“海影”号研究之后,利用其研究成果将研制隐身航母 CVX 的计划提上了议程。CVX 的隐身技术包括改变船体形状、使用复合材料、雷达嵌装于船体表面内和重新设计上层建筑,其塔台设计成具有隐身结构的扁平菱形。另外,CVX 设计考虑到减轻重量、缩小体积、加快航速,为隐形创造了条件。美国计划建造的“双 M”型隐身船设计方案是在综合考虑了“海影”号及其他隐身战舰的隐身技术后提出的,将成为目前隐身舰船的设计典范。

  英国“海幽灵”号隐身护卫舰是继瑞典的“斯麦杰”号、美国的“海影”号之后出现的又一“真正的隐身舰艇”。其隐身特点为:船首部分可大大减弱雷达电波的反射效应,同时也减少了海浪的阻力;舰上装有特制的喷雾自卫系统,喷出的细密水雾能将舰艇的光反射和红外辐射迅速遮盖起来;此外,该舰还通过在关键部位敷设吸波和透波材料,使用复合材料隔热吸音,采用低截获概率电子设备和对电子设备进行屏蔽,以及改用低磁材料建造舰体等措施进一步提高舰艇的隐身能力。

  德国 MEKO 型护卫舰的第三代采用了隐身技术。该舰采用了研制的复合材料,取消了传统桅杆和雷达天线,使装备、雷达天线等与舰体成为一体,并巧妙地将传感器内置于一个“乌鸦窝”桅杆内,外表设计成低矮广顺的流线型,上层建筑与舰体成的 X 型。在红外隐身方面,该舰采取了冷却废气、水膜和水幕冷却舰体结构、屏蔽空调装置的排气口等一系列措施。该舰是目前世界上隐身技术较好的水面舰艇,据称现役的探测装置基本无法探测到。

  中国 054A 型护卫舰是中国海军目前装备导弹护卫舰,也是我国大型水面作战舰船建造能力的典型代表。相比老旧的 053 型系列护卫舰,054A型护卫舰在 054 型护卫舰的基础上有了更大的改进,采用了集成化的多功能桅杆、导弹垂直发射装置,尤其是在舰体的设计上,突出了隐身能力。054A 型护卫舰采用长上层建筑、前后桥楼的船型结构形式,外型设计威武美观,RCS较以往中国海军的水面舰船较大的改善。其自身红外特征、自身噪声也降低到较小的范围 ; 自消磁系统的采用,能有效降低磁性量值,提高对抗磁性水雷的能力。

  3 美国隐身材料发展现状[4-6]

  在舰用隐身材料领域,美国在多个领域都取得了进展。在声隐身材料领域,2011 年 2 月,美国伊利诺伊大学的科学家研制出一种水下声学隐形外罩。水下物体在其遮挡下,甚至可以骗过声呐和其他超声波探测仪的探测。这种声学隐形外罩是由设计的材料制成,可以在特定空间控制声波并将其弯曲或扭曲,能够遮挡40KHZ-80KHZ的声波范围。

  在当今的舰艇建造与设计中,隐身能力已经成为一项重要的衡量标准,而决定隐身能力强弱的,是隐身材料问题。同样,美国在红外隐材料领域也取得了突破。2005 年 7 月,美国威廉斯公司研制的碳 - 碳复合材料适用于装备的高温部位,能够很好地抑制红外辐射并吸收雷达波,在发动机部位采用的致密炭泡沫层可以吸收发动机排气的热辐射。在多波段隐身材料领域,美国正在积进行研究,其水平已经达到可见光、近红外、中远红外和雷达毫米波四段兼容。

  除此之外,美国海军还采用混杂纱PEEK 结构隐身材料制造潜艇艇身,对吸收和屏蔽电磁波有着很好的效果。美国海军军械实验室正在研究利用智能隐身材料制造发动机罩,从而减少噪声信号,达到声学隐身的目的。2009 年 3 月,美国杜克大学制作的隐身材料可以引导声波“转向”,避开仪器探测,从而物体被发现。

  不仅仅美国在隐身材料领域的研究获得了成果,其他国家的发展也值得注意。2001 年 5 月,俄罗斯针对中小国家的需求推出了廉价小型舰艇,即“幻影”级导弹艇。在该型导弹艇上,涂有大面积的对雷达波具有吸波作用的涂料,达到了很好的隐身效果。采用这种隐身技术之后,“幻影”级导弹艇的雷达反射面积比传统小艇少了 60%。

  日本在研制铁氧体涂料方面处于世界领先,该国将导电玻璃纤维用于隐身材料的研究已经取得成功。法国在2007 年研制成功一种宽频纳米隐身涂料,由粘合剂和纳米级微填充材料构成。这种涂层具有超薄电磁吸收夹层结构,有很好的微波磁导率和红外辐射率,吸波涂层在 50MHZ-50GHZ 频率范围内有良好的吸波性能。

  “维斯比”级巡逻舰采用了许多的技术,端、彻底的手段,隐身性能得到大提升。

  德国在 2009 年 2 月取得专利的多波段隐身材料是将半导体材料掺入热红外、微波、毫米波透明漆、塑料、合成树脂等粘合剂的一种涂料。它的可见光衍射和亮度取决于半导体材料和表面粗糙度。选择恰当的半导体材料特性参数,可使该涂料具有可见光及近红外波段的低反射率、热红外波段低发射率、微波和毫米波高吸收率等特性。

  瑞典近研发成功的多波段超轻型伪装网具有防光学、防近红外、防中远红外、防雷达侦察的特性。该伪装网由高强度基网材料加多波段吸收材料制成,是目前世界上具开拓性的伪装网。

  4 隐身材料的介绍

  隐身材料是实现舰船隐身的物质基础。舰艇使用隐身材料之后,可以大大降低自身的信号特征,从而提高生存能力。目前,隐身技术和隐身材料的研究正在朝着薄、轻、宽和强等四个方向发展。隐身材料按照形态可以划分为隐身涂层材料和隐身结构材料,按照频谱划分可以分为声隐身材料、雷达隐身材料、红外隐身材料、可见光隐身材料、激光隐身材料和多波段兼容性隐身材料 [2-5] 。

  雷达隐身材料

  雷达隐身材料利用材料的电磁特性将入射电磁波的能量转化成热能等而耗损,从而降低雷达的回波强度。雷达隐身材料有多种类型,如介电型、铁磁型、导电高聚物型、金属颗粒型、导电纤维型等,每种类型都各有特点。下面介绍几种研究较多的雷达隐身材料。

  (1)铁氧体材料

  铁氧体材料既有亚铁磁性,又有介电性,对简谐微波电磁场来说,其相对介电系数均呈现复数形式,一般称为双复介质。它既能产生磁致损耗,又能产生电致损耗,因而是一种优良的微波吸收材料。文献报道早在 70 年代国外就将工业废水中所含的 Zn、Co 等合成 MFe 2 O 4 用作吸收材料 (M 代表 Zn、Co)。在国内,文献用磁选及浮选处理得到的精铁砂在 7 ~ 12GHz 频段对电磁波有较大的衰减性能;文献利用铁砂(磁铁矿)尾矿研制了综合性能优于用精铁砂制备的吸收材料 ; 文献用化学共沉法制得微波吸收特性优良的 (MnZnCo)2-W 和(MnZnCo)2-Y 型复合铁氧体材料。铁氧体材料的优点是吸收效率高、涂层薄、频带宽 ; 不足之处是比重大,易使部件增重,影响其性能发挥。

  (2)导电高分子材料

  导电高分子材料是近十几年发展起来的一类新型功能材料,这类材料兼具金属和聚合物的优点。它既不像金属那样对微波全反射,也不同于普通高分子对微波的高透过低吸收。它还具有与金属或半导体相当的导电性能,这类材料的电导率可以通过控制掺杂来调节。由于导电高分子的微波吸收机理类似于导电损耗机理,因此可以通过控制电导率来调节吸波性能。文献报道用聚乙炔做成 2mm 厚的膜层对 35GHz 的微波吸收达 90%; 法国 Laurent?Olmedo 的研究结果表明聚 -3- 辛基噻吩平均衰减 8dB,大 36.5dB,频带宽为 3.0GHz。若将它们与其它无机微波吸收剂混合,则吸波效果更佳 ; 通过 Kumada 方法制备的A-1 型可溶性导电高分子和 B-1 型导电高分子,对 26.5 ~ 40GHz 微波吸收较大。

  (3)吸波涂料

  从概念上讲 , 雷达波吸收涂料是隐身技术要求的。不管是有限隐身或全隐身都可以应用吸波涂料来弥补缺陷 , 提高水平。国内各种吸波涂料有30 多种 , 经过 -35℃~ +80℃的温度冲击试验 , 大多数材料出现低温开裂或高温脱落 , 再加上大多数吸波频段在8 ~ 12GHz 或 8 ~ 18GHz, 频段较窄 , 还有的材料施工工艺十分复杂 , 不可能在船上大面积应用。

  吸波涂层面密度的大小 , 直接影响舰船设计重量余量和整船重心 , 它受到严格的限制 , 且面密度越小越好。因此吸波涂层正向着“薄、轻、宽、强”的方向发展 , 为满足这一要求 , 目前世界军事发达国家正积开展多晶铁纤维吸波材料和纳米吸波材料、手征吸波材料的研究。

  (4)结构吸波复合材料

  结构吸波复合材料的常用结构形式有:叠层结构 : 由透波层、阻抗匹配层和反射背衬等组成;复合结构 : 先分别制成复合材料和吸波体 , 然后再粘合而成 ; 夹层结构 :有蜂窝夹心、波纹夹心和框架夹心等结构形式。

  国外结构型吸波复合材料的研制起始于 60 年代 , 其在装备上的应用是 70 年代末和 80 年代初,应用较为广泛的是在隐身飞机上。由于采用隐身材料技术提高舰艇的生存能力远比通过改进舰艇的硬杀伤能力防护和电子对抗措施达到同样的水平所花的研制费用低得多等原因 , 使一些中小国家在海军舰艇的隐身技术走在世界前列。法国 Eltro 公司研制的一种用于潜艇甲板反雷达伪装用防弹结构材料 , 这种材料是由片状塑料或合成材料加金属导线、金属网络以及层状吸收材料组成 , 强度与 7mm 钢板相当 , 吸波性能在 3 ~ 5.5cm 波段范围都是很好的。英国 BTR 材料公司生产叠层式和夹层式结构吸波材料。该公司生产的 BTRP401 结构吸波材料在 8 ~ 18GHz 时反射率衰减在 20dB 以下 , 厚度约为 15mm;BTRP101 为薄型材料 , 厚度小于 2mm, 其工作频率范围为9 ~ 13GHz, 但反射衰减性能不能兼顾。该公司还把结构吸波材料与 Kevlar 纤维增强材料相结合 , 成功地生产出一种耐冲击的吸波材料 , 用于上层建筑。

  国内有关单位虽然就吸波结构材料用基体材料树脂和增强纤维进行了大量的筛选研究 , 对结构吸波材料吸波机理也进行了探索 , 制作了模拟体并将所研结构吸波材料在实船进行了推广应用。但由于受当时国内吸收剂及增强纤维的条件限制 , 所研结构型吸波材料普遍存在吸收频带窄 , 吸波结构的吸波性能与力学性能不匹配的问题 , 仅仅为次承力吸波结构的研究打下了基础 , 远远不能达到在装备上推广应用。因此 , 为了使我国的舰艇隐身技术能够满足军事需求 , 急需开展适用于现代化舰艇使用的舰用吸波多层结构和吸波夹层结构材料研制及应用研究 , 其材料的刚性要好 , 适合于制造承力构件。

  光电隐身材料

  光电隐身材料包括可见光隐身材料、红外隐身材料和激光隐身材料等 .

  (1)可见光隐身材料

  可见光侦察设备利用目标反射的可见光进行侦察 , 通过目标与背景间的亮度比来识别目标 . 目标表面材料对可见光的反射特性是影响目标与背景之间亮度及颜对比的主要因素 . 同时 , 目标材料的粗糙状态以及表面的受光方向也直接影响目标与背景之间的亮度及颜差别 . 因此 , 可见光隐身材料就是要消除和减小目标在可见光波段下与背景间亮度和度的差别 . 常用的可见光隐身材料是迷彩涂料 . 此外 , 针对潜艇在浅水防探测的“迷彩涂料”胶也正在研制之中 .

  (2)红外隐身材料

  红外隐身材料就是降低红外辐射强度并改变表面红外辐射特性的材料 . 目前主要是反红外表面伪装材料 , 尤其是涂料 , 它具有散射红外辐射的效能 , 敷涂在通气管、排气管等部位吸收自身的红外辐射和减少自身的反射特性 . 在国内 , 已研制出了微波与红外兼容的新 型 隐 身 材 料 . 在 国 外 , 美 国 SDS(Spectral?Dynamics?Systems) 公司研制出吸收微波与红外能量的微陶瓷球 , 它在 1 ~ 100GHz 频段内有较好的吸收能力 . 目前我国对海上舰艇热红外隐身材料的研究和应用才刚刚起步 , 因此加速研制舰艇红外隐身材料 , 使之与雷达隐身材料一起实现宽频带、多频段隐身是近期奋斗目标之一 .

  (3)激光隐身材料

  目前激光探测技术是一种的探测技术 , 因此激光隐身材料应运而生 . 这种材料可以缩小目标的激光反射截面 , 从而达到隐身的目的 . 常用的激光隐身材料有两类 :

  ①吸收激光的材料 : 它使照射在目标上的激光被吸收 .

  ②光致变材料 : 它使入射激光穿透或反射后变成另一波长的激光 .

  光电隐身材料的发展趋势是研究全波段隐身材料 , 即兼顾可见光隐身、激光隐身、红外隐身,甚至包括雷达隐身。

  声隐身材料舰艇的噪声源主要是机械噪声、螺旋桨噪声、水动力噪声等。针对舰艇噪声特点,实现声隐身的手段主要有两个方面:降低噪声源的噪声强度、控制噪声的传递过程。目前,舰艇采取的主要1吸振和阻振技术以及消声瓦、吸声涂层和有源消声等。

  (1)低噪声技术

  低噪声技术是指电力推进、喷水推进、磁流体推进、多叶大侧斜桨、低噪声船体外型等技术。例如俄罗斯“基洛”级常规潜艇采用水滴型艇体,封闭流水孔,尽量减少突出部位;法国的“宝石”级攻击型潜艇采用无主泵的自然循环水堆和电力推进,从而消除主泵和减速齿轮箱的噪声。

  (2)隔振技术

  隔振技术包括双层隔振、浮筏隔振、减震器减振和舱室悬浮等措施。国内自20 世纪 80 年代开始开展了双层隔振系统的理论和试验研究,自 90 年代开始进行浮筏隔振系统研究。

  (3)吸振和阻振技术

  在舰艇减振降噪工程中,除对主要噪声源和振源进行治理外,传播途径的治理也很重要。舰艇的管路系统多,包括水管、风管、油管、气管等,振动可通过这些管路传向全船。管路系统减振降噪简单有效的方法是在管路外壁、马脚、管路基座等部位贴敷阻尼材料。目前投入使用的主要有隔振垫和阻尼带。

  振动和噪声是能量的一种表现形式。因此,要减振降噪,设法将这种机械能转化成其他形式的能量释放出来。舰艇声隐身的主要材料包括吸声材料、阻尼材料和隔声材料。

  (4)空气吸声材料

  空气声吸声材料在舰艇舱室内可以使用空气声吸声材料来控制噪声。使用广泛的是多孔吸声材料,另外还有片膜状材料和共鸣型吸声结构以及渐变式吸声结构材料。常用多孔型吸声材料有木丝板、纤维板、玻璃棉、泡沫混凝土和泡沫塑料等。

  (5)水声吸声材料

  常见的水声吸声材料为消声瓦,它能够将声转化为热能而被消耗。因此,敷设消声瓦是一种较为成熟的防声纳探测方法。高性能的消声瓦不仅具有优良的吸声性能,而且具备优良的隔声性能和抑振性能;也就是说使用消声瓦不仅能吸收敌方声纳的探测声波,也能大限度地隔离本艇的辐射声波。高性能的消声瓦还可用于声纳舱的非窗口舱壁,作为吸声障板,消除回波干扰和舰艇的辐射噪声干扰,提高声纳的探测性能。当前的舰艇声隐身技术要求消声瓦在低频、宽带情况下具有良好的吸声性能,并且具备瓦的尺寸小、重量轻、抗老化和耐压能力强等优点。

  (6)阻尼材料

  目前发展的阻尼材料可分为四类:阻尼合金、防震橡胶、高聚物阻尼材料和高聚物中添加各种无机填料 ( 如硫酸钡、硫酸钙、铅盐等 ) 的复合材料。采用橡胶阻尼材料,不仅可以大限度地降低机械噪声和减轻机械振动,提高工作效率,而且十分利于提高产品质量。

  (7)隔声材料

  国内外开发和应用的隔声材料很多,比较的是聚酰亚胺泡沫。目前,美国海军已把聚酰亚胺泡沫用作水面战舰和潜艇的隔热隔声材料。

  新型隐身材料 [7-10]

  随着探测技术的不断进步,对隐身材料也提出了更高的要求。现在发展的新型隐身材料主要包括 : 手性材料、纳米隐身材料、导电高聚物材料、多晶铁纤维吸收剂、智能型隐身材料等。

  (1)手性材料 (chiralmaterial)

  手性是指一种物体与其镜像不存在几何对称性且不能通过操作使物体与镜像相重合的现象。研究表明,具有手性特性的材料,能够减少入射电磁波的反射并能吸收电磁波。目前研究的雷达吸波型手性材料,是在基体材料中掺杂手性结构物质形成的手性复合材料。

  (2)纳米隐身材料

  近几年来,对纳米材料的研究不断深入,明纳米材料具有好的吸波特性,因而引起研究人员的大兴趣。目前,美、法、德、日、俄等国家把纳米材料作为新一代隐身材料进行探索和研究。

  (3)导电高聚物材料

  这种材料是近几年才发展起来的,由于其结构多样化、高度低和的物理、化学特性,因而引起科学界的广泛重视。将导电高聚物与无机磁损耗物质或超微粒子复合,可望发展成为一种新型的轻质宽频带微波吸收材料。

  (4)多晶铁纤维吸收剂

  欧洲伽玛 (GAMMA) 公司研制出一种新型的雷达吸波涂层,系采用多晶铁纤维作为吸收剂。这是一种轻质的磁性雷达吸收剂,可在很宽的频带内实现高吸收效果,且重量减轻 40% ~ 60%,克服了大多数磁性吸收剂所存在的过重的缺点。

  (5)智能型隐身材料

  智能型隐身材料和结构是一种具有感知功能、信息处理功能、自我指令并对信号作出佳响应功能的材料和结构,为利用智能型材料实现隐身功能提供了可能性。

  综合考虑目前国内各项科学技术的发展与应用,我国隐身技术的发展应从以下几个方面考虑:一是设计更为的外形以达到隐身效果;二是研制新型推进系统以减少船体震动和噪声;三是采用吸波效能的涂敷材料以减少雷达反射面积;四是学国外较为的技术措施(如等离子体技术)等以提高现有技术水平。

  随着科学技术的飞速发展,各种新技术、新材料和新工艺的出现,为隐身技术展提供了更为的技术保障。为了在未来海战中立于不败之地,为了应对各种探测技术,加快发展隐身技术已成为各军事大国的首要任务。新型隐身舰艇的不断出现,新隐身技术的综合应用为隐身技术的发展奠定了良好的基础,同时也为隐身技术的研究指明了方向。

  6 深海环境中的材料腐蚀与防护研究进展

  1 前言

  深海生物圈有着不同于陆地和浅海的典型特点,例如高压、低温、永久黑暗及寡营养,并且深海生物具有的代谢途径和很大的生物量使得深海成为一个巨大的待开发利用的生物资源宝库。21 世纪是海洋的世纪,由于人口、资源、能源和环境问题的加重,海洋战略的提升,人们渐渐地将目光投向海洋资源的开发和利用。但是与浅海环境相比,深海环境中存在着巨大压力以及严重的温度、盐度、溶解氧、pH 值、生物污损、金属离子沉积和表面流速等问题,这给深海的研究与开发带来很大的困难,使得海面和浅海中很多成熟的技术都不能在深海中应用。深海材料涉及高强钢、耐蚀合金和非金属材料等,主要应用于深海采油平台、深海采油装备、深海管线、深行器等深海工程设备。随着深海科技的进步,深行器还被用于海洋搜救工作,比如 2014年失事航班 MH 370 的黑匣子搜索。深海技术是整个海洋科学的前沿,而且多应用于军事方面,因此可以查到的相关资料很少,但是为了资源开发、海洋环境保护以及维护国家海洋权益的需要,各个国家开展了对深海设备的研究和开发。主要的深海设备有载人潜水器、潜艇、水下管道、鱼雷等,它们在深海环境中的腐蚀状况不同于浅海设备。美国、日本等国家在上世纪 60 年代就开始了材料的深海环境腐蚀实验研究,近年来挪威、印度等国家也开展了相应的研究工作,目前我国对此研究尚且不多。随着对深海大洋的逐步开发和利用,急需掌握材料深海的腐蚀行为。要研究材料在深海环境中的腐蚀行为,首先要研制深海环境试验装置。2006 年9 月,中船重工七二五研究所海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室的工作人员成功完成在南海 1300m 的海域进行了深海环境腐蚀实验装置的实海投放回收实验,标志着我国材料深海腐蚀实验取得了重大进展。本文基于前人研究,对深海环境的腐蚀现状及腐蚀机理进行了分析,总结防腐措施的研究进展,为水下设备的防腐应用提供技术支持。

  2 深海材料

  随着海洋产业在国民经济中的比重日益增长,海洋开发不断向深度和广度扩展,深海材料必将发展成为我国未来的新兴战略型支柱产业。高性能深海工程材料是发展深海工程装备的基础和先导,对于海洋深海经济的发展和产业化进程有着重要的战略意义。因此,研究深海材料的防腐对深海资源的开发具有重要的意义。深海中的材料主要可分为制造耐压壳使用的结构材料和制造深潜器所用的浮力材料。

  2.1高性能钢

  高性能钢不仅具有一般钢材承受能力强、易加工和价格低等优点,而且韧性、疲劳强度和吸收能量的性能都很好。高性能钢主要用于海底管道和海洋系泊链的制造,也用于耐压壳体的制造,比如,美国深潜器的耐压壳主要使用Hy 系列调质钢和合金钢,日本潜艇多用 NS-30,NS-46,NS-63,NS-80,NS-90 和 NS-110 等高性能钢。

  2.2合金材料

  深海用合金材料主要包括钛合金、镍合金、铝合金以及铜镍合金,它们都是良好的耐腐蚀材料。钛合金材料是工业中耐腐蚀性能好的材料之一,常被应用到深潜器和水下机器人中,在搜寻法航 447 黑匣子中发挥巨大作用的 Remus 6000 水下机器人和我国

  中文名  钼

  英文名  Molybdenum atomic absorption standard solution

  别名  鉬

  钼

  钼棒

  钼块

  钼粉

  钼丸

  鉬標準液

  钼溅射靶材

  钼粉/钼片/钼丝

  钼网, 10目, 直径0.38MM (0.015MM)织成

  钼网, 40目, 直径0.13MM (0.005MM)线织成

  钼粉, -100 目, 99.95% (metals basis)

  英文别名  molybdenum

  Molybdenum foil

  Molybdenum, lump

  Molybdenum powder

  mclybdenum powder

  MolybdenumwireNmmdia

  Molybdenum (O, N, C)

  MolybdenumpelletsNxmm

  MolybdenumpowderNmesh

  MolybdenumpowderNmicron

  MolybdenumrodNmmdiacagcm

  Molybdenum solution 1000 ppm

  MolybdenumsheetNmmthickcagxmm

  Molybdenum solution 10 000 ppm

  Molybdenum atomic absorption standard solution

  CAS  7439-98-7

  EINECS  231-107-2化学式  Mo

  分子量  95.94InChI  InChI=1/Mo密度  10.3 g/mL at 25 °C (lit.)熔点  2617 °C (lit.)沸点  4612 °C (lit.)闪点  -23°C水溶性  Insoluble inwater. Soluble innitric acid andsulfuric acid. Slightly soluble inhydrochloric acid.溶解度      H2O: 可溶    折射率  2.81 (740 nm)存储条件  no restrictions.稳定性  稳定。粉末易燃。敏感性  Air Sensitive外观  电线比重  10.2颜  GrayMerck  13,6257暴露限值  ACGIH: TWA 10 mg/m3; TWA 3 mg/m3NIOSH: IDLH 5000 mg/m3物化性质  为银白金属或灰黑粉末(体心立方结晶)。熔点2610℃。沸点5560℃。相对密度10.2。溶于热浓硝酸、热浓硫酸、王水,微溶于盐酸,不溶于冷水、热水、氢氟酸和液氨。MDL号  MFCD00003465危险品标志  F - 易燃物品

  Xi - 刺激性物品

  N - 危害环境的物品

  Xn - 有害物品

  风险术语  R36/38 - 刺激眼睛和皮肤。

  R11 - 高度易燃。

  R67 - 蒸汽可能引起困倦和眩晕。

  R65 - 吞食可能造成肺部损伤。

  R62 - 有损害生育能力的危险。

  R51/53 - 对水生生物有毒,可能对水体环境产生长期不良影响。

  R48/20 -

  R38 - 刺激皮肤。

  术语  S26 - 不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

  S36/37/39 - 穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

  S16 - 远离火源。

  S9 - 保持容器置于良好通风处。

  S62 - 若吞食,切勿催吐;立即求医,并出示其容器或标签。

  S61 - 避免释放至环境中。参考说明/数据说明书。

  S36/37 - 穿戴适当的防护服和手套。

  危险品运输编号  UN 3264 8/PG 3WGK Germany  3RTECS  QA4680000TSCA  Yes海关编号  81029600Hazard Class  4.1Packing Group  III上游原料  钼酸铵 氢气 下游产品  叶面肥 1-三氟甲基环丙烷-1-甲酸乙酯

  废钼回收的技术流程与关键环节

  废钼回收的技术流程通常包括预处理、化学提纯和熔炼三个核心环节。预处理阶段通过磁选、破碎和筛分去除杂质;化学提纯采用酸浸或碱浸法溶解钼化合物,再通过沉淀或电解获得纯钼粉;最后经高温熔炼制成钼锭或钼合金。其中,催化剂废料的回收技术要求较高,需采用焙烧-氨浸工艺提取钼酸铵。技术难点在于杂质控制(如镍、铁)和回收率提升,部分企业已引入自动化分选系统和绿色浸出技术以优化效率。

  为健全浑源县突发环境事件应对工作机制,增强区域及区域内企业环境风险意识,有效防范突发环境事件的发生,提高区域及区域内企业处置突发环境事件能力。事件发生时,能迅速有效的开展人员疏散施救、现场清洁净化、环境监测、污染跟踪、信息通报和生态环境影响评估与修复行动,将事故损失和社会危害减少到程度,保障人民群众生命健康和财产,保护环境,维护社会和谐稳定,促进社会经济全面、协调、可持续发展,保障人民群众生命财产和环境,制定本预案。

  《中华人民共和国突发事件应对法》、《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国放射性污染防治法》、《国家突发环境事件应急预案》、《突发环境事件应急管理办法》、《突发环境事件信息报告办法》、《突发环境事件调查处理办法》、《山西省突发事件应对条例》、《山西省突发事件应急预案管理办法》、《山西省突发公共事件总体应急预案》、《大同市突发事件总体应急预案》、《大同市突发环境事件应急预案》等。

  (1)以人为本、预防优先

  建立环境事故风险防范体系,积预防、及时控制、消除隐患,提高防范和处理能力,尽可能地避免或减少突发环境事件的发生,大程度地保障公众健康,保护人民群众生命财产。

  (2)统一领导、分级负责

  在浑源县生态环境事件应急指挥部的统一领导下,建立健全应急机制,落实应急职责,各部门协同配合,做好应对突发环境事件的各项准备工作。

  (3)属地为主、协调联动

  依据国家现有的法律、法规、标准,建立健全分类管理、分级响应、条块结合的应急管理体制,使应急工作法制化、制度化、规范化。一旦发生突发环境事件,企业立即采取措施控制事态发展,实行企业自救与政府协助救援,并及时向地方政府和主管部门报告。

  (4)反应、科学处置

  突发环境事件发生时,各相关方应接受地方政府的统一领导,与地方政府协调合作,由地方政府动用社会救援力量,严谨、快捷、有序、冷静地应对突发环境事件。

  (5)资源共享、保障有力

  落实领导责任制,切实履行各部门监督、协调、服务职能,使措施与事故造成的危害范围和社会影响相适应。将日常管理工作和应急救援工作相结合,加强应急技能培训,提高应对突发环境事件的综合素质。建立健全区域联防、联动机制,当发生突发环境事件时能够对事发企业进行援助,大限度地发挥区域应急能力。

  本预案适用于浑源县行政区域内各类突发环境事件,以及发生在本县行政区域外且本县受到影响的突发环境事件的防范和应急处置,具体类别如下:

  (1)因自然灾害影响而导致的危及环境及人体健康的环境污染事故;

  (2)在企业之外公共区域发生的危险化学品及其它有毒有害物品在生产、经营、贮存、运输、使用和处置过程中发生的爆炸、燃烧、大面积泄漏等造成的环境污染事故。

  (3)影响地表及地下水体水质的突发性环境污染事故;

  (4)各类工业企业生产过程中因意外事故造成的其它突发性环境污染事故;

  (5)事件发生时带来的次生、衍生的环境事件。

  县域范围内放射性物质丢失、被盗、失控,或者放射性物质造员受到意外的异常照射或环境放射性污染事件的应对工作,按照《大同市辐射事故应急预案》执行,待《浑源县辐射事故应急预案》发布后按照其要求执行。船舶污染事件的应对工作按照其他相关应急规定执行。重污染天气应对工作按照《浑源县重污染天气应急预案》执行。危险化学品事故应急事件应对工作按照《浑源县危险化学品事故应急预案》执行。符合《中华人民共和国消防法》规定的火灾事故应急处置工作按照《浑源县火灾事故应急预案》执行。

  本预案规定了浑源县环境应急组织机构、危险源预防与预警措施及应急响应,为浑源县突发环境事件应急管理提出具体的要求。该应急预案以大同市突发环境事件应急预案为指导,在应急小组职责、预案内容以及预警程序等方面均与大同市应急预案有机衔接,确保该应急预案与大同市应急预案协调联动。

  该应急预案作为浑源县处理突发环境事件指导性文件,对行政区域内各企业编制突发环境事件应急预案也具有指导作用,各企业在修编突发环境事件应急预案时,也应该在应急小组职责、预案内容以及预警程序等方面均与本应急预案有机衔接,确保企业应急预案与本应急预案协调联动。

  突发环境事件发生时,应考虑应急过程中污染物的非正常排放对环境的影响及火灾爆炸隐患等情况。当发生事故,并且有环境污染的趋势时,须立即启动环境应急预案及消防应急预案,做好各专项应急预案的启动与衔接工作,明确各专项预案各自负责的应急工作范围,避免出现指令重复、遗漏或应急人员安排重叠。

  按照事件严重程度,突发环境事件分为重大、重大、较大和一般四个等级。突发环境事件分级标准见附件。

  按照以下步骤制定环境应急预案:

  (1)成立环境应急预案编制组,明确编制组组长和成员组成、工作任务、编制计划和经费预算。

  (2)开展环境风险评估和应急资源调查。

  (3)编制环境应急预案。明确现场组织指挥机制、应急队伍分工、信息报告、监测预警、不同情景下的应对流程和措施、应急资源保障等内容。

  (4)评审和演练环境应急预案。

  (5)签署发布环境应急预案。

  具体编制工作流程见图 11。

  浑源县生态环境事件应急组织指挥体系由浑源县生态环境事件应急指挥部及其办公室组成。县政府成立县生态环境事件应急指挥部。

  指挥长:浑源县政府分管副县长

  副指挥长:政府办主任、市生态环境浑源分长、县应急管理长、县公安长、县消防救援大队队长

  成员单位:宣传部、县发展和、县教育科技、县工业和信息化、县公安、县民政、县财政、县自然资源、市生态环境浑源分、县住房和城乡建设管理、县交通运输、县水务、县农业农村、县卫生健康和体育、县应急管理、县市场监督管理、县能源、县气象、县消防救援大队、县武装部、武警浑源中队、浑源供电公司、联通公司浑源分公司、移动公司浑源分公司、电信公司浑源分公司以及事发地乡镇人民政府等。

  浑源县生态环境事件应急指挥部(以下简称“县指挥部”)下设办公室。办公室设在市生态环境浑源分,办公室主任由市生态环境浑源分长兼任。县指挥部及其办公室、成员单位职责见附件2。县指挥部设立综合组、污染处置组、应急监测组、医学救援组、应急保障组、调查评估组、社会稳定组、新闻宣传组、专家组等9个工作组。各工作组组成及职责见附件3。

  浑源县人民政府根据突发环境事件应急处置的需要成立现场指挥部,负责现场组织指挥工作。一般突发环境事件现场指挥部由县指挥部成员单位、事发地乡镇人民政府、事发单位负责人与相关专家组成,现场指挥部职责如下:

  (1)负责应急救援指挥工作的现场协调和管理,根据事件灾难情况和救援工作进展情况,及时向应急指挥部报告,同时告知应急指挥部办公室。

  (2)与应急指挥部办公室保持联系,传达应急指挥部的命令。

  (3)迅速确定应急救援的实施方案,警戒区域,并组织实施:

  (4)调动应急救援现场的应急救援力量,合理调配应急救援资源。

  (5)调用应急救援基础资料与信息。

  (6)突发环境事件影响范围扩大或领域救援力量、资源不足时,协调相关救援力量及设备增援。

  (7)完成应急指挥部交办的其它事项。

  在县人民政府领导下,生态环境部门会同相关部门依法对行政区域、环境风险源进行调查、登记、风险评估,采取风险防范措施,建立环境污染监测预警机制,健全突发环境事件风险防制体系,防范化解一般突发环境事件风险。

  以本应急预案为基础,督促行政区域内重点和主要环境风险企业编制或修订企业突发环境事件应急预案,并及时报送主管部门进行备案。不断建立健全环境风险隐患排查制度及日常监管制度等环境风险管理制度,加强对行政区域内重点风险源的巡检,从源头控制风险,减少突发环境事件的发生。

  首先,从企业建设入手,指导企业高起点设计建设,组织专家评估企业建筑物及设备应对地震、滑坡、泥石流等自然灾害风险的能力,从而降低自然灾害可能引发的次生环境灾害风险。其次,将重金属、危险废物、持久性有机污染物、危险化学品等作为防范环境风险的重点,预先考虑企业建设及生产过程中环境保障问题,维护环境。

  有关部门应加强事故管理,由于工业企业生产过程多使用危险化学品,在运输、储存、使用的过程中可能引发突发环境事件,要求企业应严格执行《公路危险货物运输规划》和《化学危险品管理条例》等规定。对危险化学品运输车辆及人员,从上路检查、途中运输、停车,直到事故处理各个环节,都要加强管理,预防危险化学品运输事故发生,控制突发环境事件事态的扩大。对企业危险化学品的储存、使用和废弃处理都要执行严格的监管。涉及危险化学品的企业须向有关部门备案,定期报告危险化学品的种类、数量、状态、储存方式、使用量、废物量、处置去向和危废转移联单执行情况等,防范泄漏、爆炸等事故的发生。生产过程中各企业严格按相关规程进行生产,由于操作不当导致设备故障引发突发环境事件。

  有关部门应监督涉及危险化学品的生产企业应根据建筑格、物料性质及贮存方式、建筑耐火等级、建筑体积等,严格遵守《建筑设计防火规范》等有关规定,按照同一时间内火灾次数、灭火时间及大用水量确定消防用水量,设置容积的消防水收集池。按照当地暴雨强度强度特点,对初期雨水量进行合理计算,确定容积的初期雨水收集池。涉及危险化学品的风险工序应通过导流系统连接事故池,要求事故池平时是空置的。

  生态环境主管部门负责对各水环境保护目标存在环境污染风险的污染源和危险物开展普查,掌握、筛选和确定对环境构成危害的重点污染源。定期开展对重点污染源生产工艺、厂区储运、危险化学品管理、废水收集、处理、排放等重点环节的事故隐患排查,结合重点污染源对水环境保护目标的影响程度进行风险评估,采取风险防控措施,储备必要的应急物资。对居民集中区、河流沿岸农业、林业、畜禽养殖业、渔业生产污染事故隐患和乡镇企业、饮用水源周边危化品运输单位和车辆建立应急信息档案,加强日常管理和防范工作,严防各种突发性环境事件的发生。

  划定危险化学品运输路线及时段,严禁在非道路及时段内运输危险化学品,在环境风险敏感区域道路口设立醒目的告示牌,要求过境的载有危险品的车辆绕行,并标明绕行路线。在饮用水源地路口、主要路段、桥梁、水体周边危险点实施24小时视频监控,对违反禁行规定的危险化学品运输车辆实施记录,进行处罚。确需运输车辆须办理危险品准运,驾驶人员、装卸管理人员、押运人员需经合格,取得上岗,运输人员应了解所运输物品的危险特性及其包装物、容器的使用要求和出现危险情况时的应急处置方法,运输工具应安装卫星定位装置和通讯设备,根据运输物品的危险特性采取相应的防护措施,配备必要的防护用品和应急救援器材,车辆应设置明显标志,以便引起其它车辆重视,发生事故。

  环境风险敏感区域周边道路应按规定要求建设防护栏、溢流沟、沉淀池等必要的污染防护设施。根据地形地势在道路两侧合理布置排水沟,每隔一定距离设置集水沉淀池,用于收集日常初期雨水进行适当沉淀以减少泥沙和污染物进入地表水环境,同时可作为危险化学品运输车辆事故情况下污染物储存池。穿越饮用水水源保护区、自然保护区、风景名胜区、重要湿地等水环境保护目标的桥梁应设置桥面径流收集设施和应急池,严防发生事故时污染物流入水环境保护目标。

  对本行政区域内突发环境事件进行风险评估,有条件的情况下对环境风险管理相关数据进行集成管理,形成集成数据库。应急数据内容及集成数据库形式可参考以下内容:

  (1)行政区域内企业基本情况、风险物质、重点风险源、移动风险源等动态管理信息库。

  对行政区域内各企业生产经营情况进行定期统计;采取企业申报和不定期抽查等形式,对各企业风险物质的购入、生产、消耗、外售等环节进行动态管理。企业在涉及环境风险物质的生产经营活动之前,应向主管部门进行申报,对环境风险物质的名称、性质、数量进行登记;主管部门负责对企业环境风险物质的名称、数量、使用和储存情况以及企业环境风险源和移动风险源运行管理情况进行不定期抽查。

  (2)按照《山西省企业事业单位突发环境事件应急预案备案行业名录(试行)》(晋环函〔2022〕300号)要求,建立行政区域内企业应急预案库。对企业预案编制时间、发布时间、生效时间、有效期等信息进行记录,各企业应急预案应按照有关规定定期更新。

  (3)建立应急救援力量动态管理信息库。

  对行政区域内各类应急救援力量(医疗救护、应急消防、治安和应急环境监测、社会救援队等)进行动态跟踪,对各类应急救援机构的联系方式、救援力量的储备状态进行动态管理。

  (4)建立应急救援物资和设施(备)数据库。

  对政府部门及各企业事业单位储备的应急救援物资和设施(备)分别进行统计并建立数据库,数据库应包括应急救援物资和设施(备)名称、数量、型号大小、存放地点、负责人和调动方式。在企业应急预案编制及应急预案演练过程中进行核查,采取不定期抽查等形式进行检查,落实应急救援物资和设施(备)数量及状态,并进行动态管理。

  (5)建立主要风险源示意图。

  调查行政区域内主要风险源分布情况,并在示意图中注明存放风险物质的地点,重大危险源的位置与周边地区的位置关系等。

  县生态环境部门及其他有关部门要按照早发现、早报告、早处置的原则,加强日常生态环境监测,并对可能导致突发环境事件的风险信息进行收集、分析和研判。公安、规划和自然资源、住建、交通、水务、农业农村、卫生健康、应急管象等有关部门要按照职责分工,加强日常突发环境事件信息监测,发现可能导致突发环境事件的信息时,应及时向同级生态环境部门通报。各部门之间建立突发环境事件的信息获取及共享机制。

  企业事业单位和其他生产经营者应当落实环境主体责任,定期排查环境隐患,开展环境风险评估,健全风险防控措施,按照相关规定编制突发环境事件应急预案并向县生态环境部门报备。当出现可能导致突发环境事件的情况时,要立即报告县生态环境部门。

  对于不同类型风险源可能发生的突发环境事件及其对应监控措施见表 41。

  (1)危险化学品重大危险源监控分为储罐区(储罐)、库区(库)和生产场所三大类,主要进行工艺参数、现场可燃/有毒气体浓度、气象参数、音视频信号和人员出入情况、明火和烟气、防雷接地及供电状况。

  (2)危险化学品运输车辆运输过程的主要危险来自交通事故或车载容器自身原因导致的化学品泄漏或爆炸事故。交通事故发生的主要原因包括司机违规行驶(如车辆未按照预定的行驶区域、线路行驶,车辆超载、超速及司机疲劳驾驶等)、意外的交通危难、抢劫盗窃和恐怖事件等。泄漏事故主要指由于车载容器破裂或阀门失灵造成的大量易燃易爆、有毒气体或易挥发可燃液体的外泄,而危险化学品泄漏的过程一般要经历一定的时间,因此,可以通过在容器关键部位安装传感器对泄漏事故进行预警报警,防患于未然。主要进行包括车辆实时位置、速度及车辆的安余状态(碰撞检测)以及运输危险化学品储存状态(温度、压力和易燃易爆、毒性气体)等监控。

  (3)重点公共区域监测主要包括人员聚集区域、危险化学品运输车辆运输路线区域等的实时视频图像,事故发生时可能存在易燃易爆、有毒有害气体的重点区域的气体浓度,以及实时气象信息。

  (1)开展污染源调查,建立环境风险源数据库。开展对生产、贮存、运输、销毁或处置废弃化学品、危险废物的普查,掌握浑源县范围内环境污染源的产生、种类、级别、数量及分布情况,建立环境污染源档案及数据库,并对重点单位、重点部位进行监测监控。了解国内外的有关技术信息、进展情况和形势动态,提出相应的对策和意见。

  (2)完善应急预案体系。完善浑源县的环境事件应急预案体系,建立健全环境风险防范体系,及时消除环境隐患。

  (3)建立健全环境风险评估机制。对行政区域内各生产企业主要环境风险源进行定量、定性分析,开展突发环境事件的假设、分析和风险评估工作,对事件发生的可能性和发生后的严重性进行认识及评价。

  (4)加强重点河段、水源地、人群聚集区等环境敏感区周边企业风险源和交通运输的监管,划定防护范围,并在环境敏感区域设立地理界标和警示标志,减少突发环境污染事故的损失和影响。

  (5)建立风险源监控预警平台,重点风险源周边道路设置视频监控设施及大气监测点。在各企业雨污排口设置视频监控设施,重点企业污水处理设施排口安装在线监测仪器。

  若收集到的有关信息明突发环境事件即将发生或发生的可能性增大,应急指挥部办公室向指挥长汇报讨论后确定环境污染事件的预警级别,及时向有关部门通报相关情况,提出启动相应突发环境事件应急预警的建议,然后采取相应的预警措施。

  对可以预警的突发环境事件,按照事件发生的可能性大小、紧急程度和可能造成的危害程度,将预警分为四级(对应事件分级),由高到低分别为一级、二级、三级和四级,依次用红、橙、黄和蓝表示。根据事态的发展情况和采取措施的效果,预警颜可升级、降级。县人民政府应当根据收集到的信息对突发环境事件进行预判,启动相应预警。预警级别的具体划分标准,按生态环境部相关规定执行。

  县指挥部办公室根据环境监测信息或相关部门、单位的信息报告、通报,研判可能发生重、特、较大突发环境事件时,应及时向县指挥部汇报,由县指挥部向市指挥部报告相关情况,同时通报县指挥部相关成员单位。

  可能发生一般突发环境事件时,应及时向县指挥部提出预警信息发布建议,同时通报县指挥部相关成员单位;县指挥部或其授权的相关部门,及时通过电视、广播、报纸、互联网、手机短信、当面告知等渠道或方式向本行政区域公众发布预警信息,并通报可能影响到的相关地区。

  预警信息发布工作,按照国家、省、比照市级预警信息发布要求,结合本地区实际,进行确定。

  县指挥部办公室要将监测到的可能导致突发环境事件的有关信息,及时通报可能受影响地区的乡镇人民政府。

  预警信息发布后,县人民政府及其有关部门视情况采取以下措施:

  (1)分析研判。组织有关部门和机构、技术人员及专家,及时对预警信息进行分析研判,预估可能的影响范围和危害程度。

  (2)防范处置。迅速采取有效处置措施,控制事件苗头。在涉险区域设置注意事项提示或事件危害警告标志,利用各种渠道增加宣传频次,告知公众避险和减轻危害的常识、需采取的必要的健康防护措施。可能威胁饮用水时,应及时启动饮用水水源地应急预案,做好启动备用水源的准备工作。

  (3)应急准备。提前疏散、转移可能受到危害的人员,并进行妥善安置。指令应急救援队伍、负有应急监测等特定职责的人员进入待命状态,动员后备人员做好参加应急救援和处置工作的准备,调集应急所需物资和设备,做好应急保障工作。对可能导致突发环境事件发生的相关企业事业单位和其他生产经营者加强环境监管。

  (4)舆论引导。及时准确发布事态情况,公布咨询电话,组织专家解读。加强相关舆情监测,做好舆论引导工作。

  发布突发环境事件预警信息的人民政府或有关部门,应当根据事态发展情况和采取措施的效果,适时调整预警级别;当判定突发环境事件危险已经消除时,宣布预警解除。

  (1)应急指挥部办公室实行24小时应急值班制度,按月编排值班人员、出警人员和值班车辆、备用车辆。值班人员接到有关突发环境事件紧急报告后,要认真做好详细记录,记录内容包括:时间、地点、报告人、电话、事件类型及其状况、持续时间,迅速核实情况,值班人员核实事件后立即向应急指挥部报告。

  应急指挥部在接到报告后,立即安排污染处置组到现场进一步核实情况,根据反馈情况,决定事件的预警和应急响应等级,是否启动突发环境应急预案。应急指挥部下达应急响应指令后,应立即将行动指令通知各应急小组和相关部门负责人。应急指挥部、全过程跟踪事态的发展,根据要求做好污染处置组和其他各组间的联络工作,各组和各相关部门接到行动指令后要立即集合,携带应急设备器材,在短的时间内赶赴事发现场,其他各组成员及时赶到应急指挥部集合。

  突发环境事件发生后,涉事企业事业单位或其他生产经营者按照应急预案采取应对措施,并立即向县生态环境部门和相关部门报告,同时通报可能受到污染危害的单位和居民。

  (2)县生态环境部门接到突发环境事件信息报告或监测到相关信息后,应当立即进行核实,对突发环境事件的性质和类别做出初步认定,并按以下要求进行报告:

  ①对初步认定为一般突发环境事件的,县生态环境部门应当在3小时内向县人民政府和市生态环境报告;

  ②对初步认定为较大突发环境事件的,县生态环境部门应当在1小时内向县人民政府和市人民政府生态环境部门报告。

  ③对初步认定为重大或者重大突发环境事件的,县生态环境部门应当在1小时内向县人民政府和省生态报告,同时上报生态环境部。

  (3)发生下列情形之一时,对无法判明等级的突发环境事件,县生态环境部门应当按照重大或重大突发环境事件的报告程序上报:

  ①对饮用水水源保护区造成或者可能造成影响的;

  ②涉及居民聚居区、学校、医院等敏感区域和敏感人群的;

  ③涉及重金属或类金属污染的;

  ④有可能产生跨省影响的;

  ⑤因环境污染引发群体性事件,或者社会影响较大的。

  (4)重大、重大、较大和暂时无法判明等级的突发环境事件发生后,县人民政府应当及时逐级上报,必要时可越级上报。

  (5)突发环境事件处置过程中事件级别发生变化的,应当按照变化后的级别报告信息。

  报告内容包括事件发生时间、地点、单位名称、信息来源、事件类别、主要污染物种类和数量、伤亡或者经济损失的初步评估,饮用水源地等环境敏感点受影响情况、影响范围,事件发展态势及处置情况等。

  突发环境事件信息报告分为初报、续报和处理结果报告三类。初报从发现事件后立即上报;续报在查清有关基本情况后上报;处理结果在事件处理完毕后上报。

  (1)初报在发现或得知突发环境事件后首次报告,应急指挥办公室在核实清楚后,填写突发环境事件信息初报表,报告内容包括事件发生地点、事件起因和性质,基本过程、主要污染物和数量,人员受害情况,事件发展趋势、处置情况拟采取的措施以及下一步工作建议等初步情况后,由应急救援总指挥部签发后,采用传真或者面呈的方式再上报。

  (2)续报可通过网络或书面报告,在初报的基础上报告有关数据,事件发生的原因、过程、进展情况及采取的应急措施等基本情况。

  (3)处理结果报告采用书面报告,处理结果报告在初报和确报的基础上,报告处理事件的措施、过程和结果,事件潜在或间接的危害、社会影响、处理后的遗留问题,参加处理工作的有关部门和工作内容,出具有关危害与损失的明文件等详细的情况。

  县生态环境部门通过互联网信息监测、环境污染举报热线等多种渠道,加强对突发环境事件的信息收集,及时掌握突发环境事件发生情况,并通报同级相关部门。

  因生产事故、危险化学品运输等交通事故、自然灾害等其他事件导致或可能导致突发环境事件的,公安、规划和自然资源、城市管理、交通运输、住建、水务、农业农村、卫生健康、应急管象等有关部门或其他负有监管职责的部门接报后,应当及时通报同级生态环境部门。应急指挥部其他成员单位在大气、水体、土壤监测过程中获得环境污染事件信息的,应当及时向同级生态环境部门通报,通报内容如下:

  (1)事故单位,时间、地点、报警人和联系方式;

  (2)事故类型(火灾、爆炸、大气污染等);

  (3)危害程度(是否污染大气、人员受伤情况、设施和财产损失情况等)、范围,向周边单位、居民通报事件信息,告知疏散的方向、路线、时限要求和注意事项;

  (4)事故初步原因;

  (5)周边情况、交通路线和对救援的要求等。

  (6)应急物资的发放地点,并对情况者提供必要的帮助。

  突发环境事件已经或可能涉及相邻行政区域的,县人民政府及其生态环境部门应当及时通报相邻县人民政府及其生态环境部门。接到已经发生或者可能发生跨县级行政区域突发环境事件信息时,县生态环境部门要及时通报相关区域县级生态环境部门,并向县人民政府提出向相关区域县级人民政府通报的建议。

  生态环境事件应急指挥部根据突发环境事件的情况通知各应急处置工作组、有关企业事业单位及其应急机构、救援队伍。各应急机构接到事件信息通报后,应立即派出有关人员和队伍赶赴事发现场,在现场指挥部统一指挥下,按照各自的预案和处置规程,相互协同,密切配合,共同实施环境应急和紧急处置行动。现场指挥部成立前,各应急救援队伍在事发单位的协调指挥下坚决、迅速地实施先期处置,果断控制或切断污染源,全力控制事件态势,严防二次污染和次生、衍生事件发生。

  应急状态时,专家组迅速对事件信息进行分析、评估,提出应急处置方案和建议,供应急指挥部决策参考。根据事件进展情况和形势动态,对突发环境事件的危害范围、发展趋势做出科学预测,提出相应的对策和意见;参与污染程度、危害范围、事件等级的判定,对污染区域的隔离与解禁、人员撤离与返回等重大防护措施的决策提供技术依据;指导各应急分队进行应急处理与处置。

  发生环境事件的有关企业事业单位要及时、主动向现场指挥部提供应急救援有关的基础资料,有关部门提供事件发生前的监管检查资料,供现场指挥部研究救援和处置方案时参考。

  应急指挥部指挥协调的主要内容包括:

  (1)提出现场应急行动原则要求;

  (2)协调有关专家和人员参与现场应急指挥工作;

  (3)协调、指挥各企业、各应急力量实施应急救援行动;

  (4)协调、指挥受威胁的周边地区危险源的监控工作;

  (5)协调建立现场警戒区和交通管制区域,确定重点防护区域;

  (6)根据现场监测结果,确定被转移、疏散群众返回时间;

  (7)及时向上级报告应急行动的进展情况。

  突发环境事件发生后,按照属地为主原则,县人民政府及其有关部门和事发单位要立即采取措施,组织处置,事件扩大。当事件态势超出处理能力时,报请市人民政府及相关部门。(突发环境事件应急处置流程见附件1)。

  根据突发环境事件的严重程度和发展态势,应急响应由低到高设定为四级、三级、二级和一级四个等级。突发环境事件发生后,按照职责权限,启动相应等级的应急响应(各等级响应启动条件见附件4)。

  突发环境事件发生在易造成重大影响的地区或重要时段时,可适当提高响应级别。应急响应启动后,可视事件损失情况及其发展趋势调整响应级别,避免响应不足或响应过度。

  初判发生一般突发环境事件,县指挥部办公室向指挥长报告,由指挥长启动四级应急响应,并向县人民政府和市人民政府报告事件信息。按照下列程序和内容开展应急响应:

  (1)立即赴事发现场,根据需要成立现场指挥部,组织开展应对工作;

  (2)指导协调开展应急处置、应急监测、污染源调查等工作;

  (3)组织协调相关应急队伍、物资、装备等应急资源,为应急处置提供支援和技术支持;

  (4)统一组织事件信息发布、舆论引导和信息通报;

  (5)必要时,县指挥部负责向市指挥部提出物资、技术、设备等支援请求。

  初判发生较大突发环境事件,县指挥部指挥长向市指挥部报告,提出三级应急响应建议,由市指挥部启动Ⅲ级应急响应。各成员单位赶赴现场开展以下工作:

  (1)立即赴事发现场,开展先期处置,配合市指挥部组织开展应对工作,并及时报告工作进展情况;

  (2)配合市指挥部开展污染源调查、应急处置、应急监测等工作;

  (3)配合市指挥部组织协调相关应急队伍、物资、装备等应急资源,为应急处置提供支援和技术支持;

  (4)配合市指挥部组织事件信息发布、舆论引导和信息通报。

  初判发生重大突发环境事件,县指挥部指挥长向市指挥部报告,由省重大生态环境事件应急指挥部启动Ⅱ级应急响应。各成员单位赶赴现场开展以下工作:

  (1)立即赴事发现场,开展先期处置,配合省、市指挥部组织开展应对工作,并及时报告工作进展情况;

  (2)配合省、市指挥部开展污染源调查、应急处置、应急监测等工作;

  (3)配合省、市指挥部组织协调相关应急队伍、物资、装备等应急资源,为应急处置提供支援和技术支持;

  (4)配合省、市指挥部组织事件信息发布、舆论引导和信息通报。

  初判发生重大突发环境事件,县指挥部指挥长向市指挥部报告,在突发环境事件应急指挥机构指导下,由省重大生态环境事件应急指挥部启动Ⅰ级应急响应,各成员单位赶赴现场开展以下工作:

  (1)立即赴事发现场,开展先期处置,配合各上级部门组织开展应对工作,并及时报告工作进展情况;

  (2)配合各上级部门开展污染源调查、应急处置、应急监测等工作;

  (3)配合各上级部门组织协调相关应急队伍、物资、装备等应急资源,为应急处置提供支援和技术支持;

  (4)配合各上级部门组织事件信息发布、舆论引导和信息通报。

  突发环境事件发生后,县人民政府、各有关部门和单位根据工作需要,遵循“控制污染源-研判污染范围-控制污染扩散-污染处置”的原则,组织采取以下措施。

  涉事企业事业单位或其他生产经营者要按照“先控制、后处理”的原则,立即采取关闭、停产、封堵、围挡、喷淋、导截、收容、转移等措施,切断和控制污染源,污染蔓延扩散。做好有毒有害物质和消防废水、废液等的收集、清理和处置工作。当涉事企业不明时,在做好应急处置与应急监测的同时,县指挥部立即组织力量对污染来源开展调查,查明涉事单位,确定污染物种类和污染范围,协调应急处置队伍切断污染源。

  县指挥部应组织制定综合治污方案,采用监测和模拟等手段追踪并分析污染气体扩散途径和范围;采取拦截、导流、疏浚等形式水体污染扩大;采取隔离、吸附、打捞、氧化还原、中和、沉淀、、去污洗消、临时收贮、微生物消解、调水稀释、转移异地处置、临时改造污染处置工艺或临时建设污染处置工程等方法处置污染物。必要时,要求其他排污单位停产、限产、限排,减轻环境污染负荷。

  应急指挥部通知各应急小组在短的时间内赶赴现场,并按要求及时向应急指挥部报告事态发展趋势,各应急处置队伍按以下要求开展应急处置工作:

  (1)污染处置组到达现场后,迅速展开现场调查,收集与事件发生有关的材料,包括实物取、摄影录像等,询问事件目击者及当事人,根据水系水流、风向等寻找排查污染源,判明事件发生的时间、地点、原因,初步判定污染物种类、性质、数量、污染范围、影响程度及事发地地理概况等,及时向应急指挥部报告。

  (2)应急保障组取得指挥长同意及时调配应急物资及应急设施(备),并组织协调、调度应急物资及应急设施(备)。原则上距离事故发生地近,类似事故企业应急物资及应急设施优先调配。

  (3)现场指挥部根据事故发生位置、事故类型和周边企业情况,紧急合理调配企业应急救援队伍,原则上距离事故发生地近,类似事故企业技术的单位应急救援队伍优先调配。

  (4)污染处置组在现场指挥部的协调指挥和综合组、应急保障组的配合下,根据事故性质采取合理的应急措施,迅速进行现场控制,实施先期处置,控制或切断污染源,污染物扩散,全力控制态势,严防二次污染和次生、衍生事件发生。

  (5)医学救援组积对受害人员进行救治并护送重伤人员至医院进一步治疗。

  (6)应急监测组到达现场后,根据制定的应急监测方案,实施现场勘验,确定现场监测布点,进行现场采样和测试,确定污染物的类别、浓度、污染程度,测量水流转移、扩散速率,划定水源污染区域,提出处置措施,出具技术报告,及时向应急指挥部汇报,为应急指挥部决策提供依据。监测要根据污染物扩散情况和监测结果的变化趋势适当调整监测频次和监测点位,提出处置措施建议,及时向应急指挥部汇报。涉及大气污染事故的,现场监测要查阅事件发生地有关空气动力学数据(气温、气压、风向、风力、大气稳定度等),向应急指挥部提出是否需疏散群众的建议;涉及水污染事故,现场监测人员要测量水流转移、扩散速率,划定水源污染区域,为应急指挥部决策供依据。

  (7)专家组对事件信息进行分析、评估,提出应急处置方案和建议,供应急指挥部决策参考,对突发环境事件的危害范围、发展趋势做出科学预测,对污染区城的隔离、人员的撤离、环境污染的清除等重大防护措施的决策提供技术依据。

  5.4.1.1 易挥发有毒有害气体泄漏挥发事件处置措施

  (1)发生有毒有害气体泄漏事件后,事发企业应及时启动企业应急预案,切断泄露源,控制事件的影响范围。

  (2)气体泄漏量较大,可能挥发至企业外环境时,企业立即向应急指挥部办公室汇报发生事件的情况,包括泄漏气体的性质、泄漏量、严重程度、可控能力、影响范围等,应急指挥部办公室接收到企业报告的事件情况后立刻上报应急指挥部。

  (3)应急指挥部根据企业报告情况评估事件等级,根据评估结果进行应急响应,现场指挥部协调各处置小组组长指挥各自成员按职责对突发环境事件进行应急处置,并通知应急救援队伍支援。在核实现场情况的基础上,向上级汇报突发环境事件的情况,有必要时请求上级政府部门支援。

  (4)专家组根据事件情况、发生地风向风速以及大气稳定度针对泄漏的气体选用合适的预测模型,分析可能受影响的范围和程度。

  (5)根据预测的范围和程度,确定需要疏散的人员和疏散路线。根据污染物的性质,事件类型、可控性、严重程度和影响范围,风向和风速,结合事发企业事业单位的环境应急预案做出应急响应工作。应急处置小组应迅速组织查明泄漏源和泄漏原因,采取措施切断泄漏源,尽量减少泄漏量。

  (6)根据污染物的类型和泄漏量,采取相应降低污染物危害的措施。利用高压水枪,在向有害物喷射雾状水稀释并覆盖污染物,加速气体向高空扩散;对于可燃物,也可以在现场施放大量水蒸汽或氮气,破坏燃烧条件;对于液体泄漏,为降低物料向大气中的蒸发速度,可用泡沫或其它覆盖物品覆盖外泄的料,在其表面形成覆盖层,抑制其蒸发;对于部分遇湿易挥发的物质,消防人员需佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:干粉、砂土。禁止用二氧化碳和酸碱灭火剂灭火。对于酸性物质的泄漏,用砂士、干燥石灰或苏打灰混合,也可用大量水冲洗,挥发的酸性气体应及时喷洒苏打水处理。

  5.4.1.2 易燃物质火灾、燃烧、爆炸应急处置措施

  (1)隔离事发地点周围易燃可燃物品控制火势,火灾蔓延扩大,周围人员疏散至区域;

  (2)应急处置队伍穿戴好防护设备后利用公共区域的消防水带、消防车、灭火器等设施灭火,及时通知当地的消防部门进行灭火;

  (3)就近利用企业的污水处理设施对消防废水进行处理,或利用槽罐车将消防废水运至其他污水处理设施处理达标后外排,将火灾过程中产生的沉渣进行清运无害化处理。

  5.4.1.3 水污染事件应急处置措施

  污染物进入雨水系统和附近地表水体视突发环境事件发展趋势采取的通用应急处置措施如下:

  (1)应急处置人员应首先做好自身的防护工作,穿戴好相关的防护装置,时间切断突发环境事件产生污染物的污染源,尽可能减少物料流失,并对废水排放口、雨水排口进行封堵,必要时事发企业应紧急停产。

  (2)应急指挥部宣布立即启动应急预案,现场指挥部协调各处置小组组长指挥各自成员按职责对突发环境事件进行应急处置。根据事发地点地形地貌、泄露物料的理化性质,依据污染扩散模型,确定合理警戒区域,划定紧急隔离带。

  (3)根据泄漏污染物的去向,在污水流经途径的关键节点位置用沙包封堵,尽可能将泄漏的污染物拦截在地面上,减少污染物进入地表水的量。

  (4)若污染物通过管网或地面漫流进入区域地表水系统,则应落实“南阳实践”要求,采取“以空间换时间,以时间保”的思路,在下游水体中采取筑坝的方式拦截受污染的河水,以减少污染物扩散范围,减轻对水体的污染。

  (5)就近利用企业的污水处理设施对处理事故产生的污水进行处理,或利用槽罐车将污水运至其他污水处理设施处理达标后外排。

  (6)在污染物进入地表水体断面的上下游进行水质环境监测。

  (7)如地表水环境监测结果出现超标,应及时通知周边居民,禁止使用相关水资源,并在水体周边醒目位置设置临时警示牌。

  (8)对应急处置过程中产生的污染物进行妥善处置。

  (9)若饮用水水源被污染,应全面启动水源地防控措施,加密监测点和频次,采取隔离污水、治理污染、调水稀释、停止供水、启用备用水源等方法尽快消除污染威胁。同时与上下游水厂联系人取得联系,启动水厂应急预案,并通知相关居民停止取水、用水。通知下游供水企业停水或采取保护措施。

  (10)若未经处理的废水进入雨水管网,可将截流在管网内的污水通过泵排放至相应的废水收集池内;若污水流出事发企业厂区外,估算进入雨水管网的污水总量,及时关闭下游距离近的市政雨水管网闸阀。

  5.4.1.4 暴雨引发环境事件应急处置措施

  (1)暴雨期间风险源责任单位应安排人员对库房内和原料堆场进行定期巡视,排水设施要完好并做好记录,发现渗、漏水等异常情况,立即向上级主管部门报告。

  (2)专家组需及时分析和预测部暴雨可能带来的后果,预先采取有针对性地措施进行防范。

  (3)启动对应的应急对策,必要时停止一切生产。

  (4)保障雨水排水设施完好,雨水倒灌进入污水处理设施和用水设施,必要时关闭主要设施出水阀门,对低洼地段和积水区域及时安排用潜水泵抽水。

  (5)环境监测人员负责事故单位雨水排放口和可能受影响水域,进行跟踪、采样、分析,及时掌握水质情况。

  5.4.1.5 公路运输突发环境事件应急处置措施

  应急指挥部办公室收到发生公路运输突发环境事件的报告后,值班员核实事件发生地点、事故类型及事故风险物质;事件确认后,值班员应立即电话报告应急指挥部主要成员,各应急处置队伍根据现场实际情况和事故的大小及发展态势分级启动应急响应程序,采取相应的现场处置措施;

  (1)风险物质泄漏现场应急处置措施:

  1) 确认发生风险物质泄漏事件后,根据泄漏风险物质性质、事故点地形地貌、气象条件,依据污染扩散模型,确定合理警戒区域,划定紧急隔离带。无关人员进入事发区域,实行交通管制。

  2) 现场应急处理人员根据泄漏情况采取适当的切断泄漏源的措施,若为运输车辆侧翻导致的泄漏,应利用吊车将运输车辆扶正后采用木楔、外封式堵漏袋等方式进行堵漏。

  3) 根据查明泄漏污染物的去向,对污水流经途径的关键节点位置进行截断,用沙包封堵污染物进入雨水系统周围的沟渠或雨水井,尽可能将污染物限制在事发地点附近低洼处或雨水管网内,或减少污染物进入地表水的量;

  4) 环境风险物质及消防废水流入雨水管网,根据雨水分区情况和雨水进入区域地表水系统排放口分布情况,用沙袋堵住雨水进入区域地表水系统排放口,对污染物进行拦截;

  5) 对截留在雨水系统的污染物进行应急处置,必要时利用槽罐车将污水送至污水处理厂或有处理资质的单位处理;

  6) 如污染物进入市政污水管网系统,则通知污水处理厂,调整各污水处理厂工艺运行参数和剂投加量,直到调整系统运行出水达标。

  7) 如未妥善处理污染物通过雨水管网流入到外环境水体,量少的可以自然稀释,如果污水泄漏量很大,则应及时通知下游等,并在地表水体布置处理措施,在下游不同距离多级设置污水拦截设施。

  (2)火灾爆炸现场应急处置措施:

  1) 确认发生火灾爆炸事件后,在事发点附近区域设立警戒区,无关人员进入事发区域;现场指挥部通知各应急处置队伍集结投入灭火行动,若事故现场继续蔓延扩大,按应急指挥人员要求,通知当地消防部门进行灭火,并派人接应支援;

  2) 消防部门及时到达时,根据消防部门人员的指示和安排,企业有关人员配合开展灭火或污染防治行动,救援人员应佩戴正压式呼吸器,开展应急灭火行动。

  3) 根据事故发生地地形地势,判断消防废水流动方向,将消防废水引至附近较低洼地带,待事后抽走处置。

  5.4.1.6 饮用水水源地突发环境事件应急处置措施

  饮用水水源地突发环境事件指饮用水水源地因固定源、流动源、非点源以及水华灾害等事件情景所导致的水源地突发环境事件的预防、预警、控制和应急处置。具体包括:

  (1)固定源突发环境事件:可能发生突发环境事件的排放污染物企业事业单位,生产、储存、运输、使用危险化学品的企业,产生、收集、贮存、运输、利用、处置危险废物的企业,以及尾矿库等固定源,因自然灾害、生产事故、违法排污等原因,导致水源地风险物质直接或间接排入水源保护区或其上游连接水体,造成水质污染的事件。

  (2)流动源突发环境事件:在公路或水路运输过程中,由于交通事故等原因,导致油品、化学品或其他有毒有害物质进入水源保护区或其上游连接水体,造成水质污染的事件。

  (3)非点源突发环境事件:主要包括以下两种情形:一是暴雨冲刷畜禽养殖废物、农田或果园土壤,导致大量细菌、农、化肥等随地表或地下径流进入水源保护区或其上游连接水体,造成水质污染的事件;二是闸坝调控等原因,导致坝前污水短期内集中排放造成水源保护区或其上游连接水体水质污染的事件。

  (4)水华灾害环境事件:封闭型或半封闭型的水域(湖泊、水库)在营养条件、水动力条件、光热条件等适宜情况下,浮游藻类大量繁殖并聚集,使得水体度发生变化、水体溶氧降低、藻类厌氧分解产生异味或毒性物质,导致水华灾害的事件。

  (5)其它突发事件:因自然(如干旱、洪水、泥石流、季节性断流等)和人为破坏因素(如蓄意等)造成饮用水源污染,不能满足正常供水需求的突发性环境事件。

  当饮用水水源地突发环境事件发生时,有关部门应及时、主动、有效地进行先期处置,果断切断污染源,污染蔓延,减轻或者消除污染危害,全力控制事态。不明污染源头的,各相关职能部门要立即开展污染来源排查,通过特征污染物筛查、风险源现场调查、重点监测、逆向溯源等方式,尽快确定污染来源,责任单位立即采取风险防范措施;通报可能受到污染危害的单位和居民,并及时报告事件和有关先期处置情况。各应急处置队伍按照以下要求开展先期处置:

  (1)污染处置组查明基本情况(污染物种类、数量、泄漏源头、扩散范围、主要危害等),在确保自身的情况下,可选择采取隔离、堵漏、转移、吸附围拦、打捞、扰动、氧化、沉淀、投加菌群、、引流等方法进行处置,在短时间内完成污染物的削减工作,降低污染物浓度和影响程度。全面监控并妥善处置治污载体,发生二次污染。

  (2)应急监测组开展应急现场监测工作,根据泄漏和扩散情况以及发展态势,并综合考虑溪流、沟渠分布,判断扩散方向和速度,在各关键控制点开展水质、土壤、大气采样监测,跟踪水质变化情况,作为应急指挥部决策的重要依据。根据监测数据和现场调查,向应急指挥部建议设立污染警戒区域(划定禁止取水区域或居住区域),并根据指挥部的指示向社会发布。

  (3)污染处置组实施交通管制、疏散人群、保护高危人群等措施,保护公众生命与身体健康。若为化学品车辆泄漏事故,应迅速处置事故车辆,组织人员疏散,在事故现场划定隔离区域,并设立警戒线,无关人员及车辆进入。同时在水库或溪流的污染区岸边设置警示标志,附近村民误饮污染水和捞食死鱼、动物死尸。

  (4)污染处置组根据应急监测组反馈的信息和县指挥部发布的指令,准备执行开放闸作业,控制污染水外流。如取水口水质受到污染,县指挥部应及时通知取水单位采取应急措施,采取吸附、、过滤消除等深度处理净化水质,停水、减压供水、改路供水,启用备用水源等应急处置措施,保障下游居民饮用水的。

  (5)医学救援组到达后首先查明有无受伤或中毒人员,并对伤员进行现场紧急救护,对伤势较重者送到就近医院抢救,同时密切关注整个事件处置过程中现场人员出现的不良反应,一旦发现及时检查医治。

  (6)应急保障组及社会稳定组根据事态发展和县指挥部要求,负责对自来水供应进行科学合理调度,对全区的桶装水、矿泉水、纯净水和备用水源进行统一调配,停止建筑、洗车、绿化、娱乐、洗浴等行业用水,限制直至关闭工业用水,优先居民生活及主要公共场所设施用水,并合理调配洒水车、消防车等车辆为居民送水;对取用井水等自备水源单位的供水,加强水质监测,确保饮用水;商务、市监等部门积组织瓶装水的生产和供应,物价、市场管理等部门加强市场监管、稳定物价,避免引起群众的恐慌。

  (7)新闻宣传组根据县指挥部的意见向社会发布污染水源和应急处置进展情况,并作社会动员,恐慌,必要时通过各种媒体通知单位和居民及时做好应急储水工作,开展节水知识宣传。当有不良舆情扩散传播时,要及时发布正面宣传报道,安抚群众恐慌心理。在让社会知晓突发事件的情况下,联合公安等部门对散布网络不利舆情事件进行立案调查,对别有用心扰乱社会秩序的不法分子进行处罚,控制网络不利舆情扩散传播,维护社会稳定。

  5.4.1.7 污水处理厂事故应急处置措施

  污水处理厂事故主要包含出水水质超标和进水水量超量。

  (1)出水水质超标事故

  污水处理厂出水水质超标一般由于进水水质超标、处理工艺不达标等。解决方案一般是从工艺角度考虑,如增加废水的停留时间等。同时排查上游企业内部污水处理站运行情况,必要时要求相关企业减少排污或停止排污。

  (2)进水水量超量

  污水处理厂内建设事故缓冲池,超量废水排入事故缓冲池,同时通知相关企业降低废水排放量,必要时要求相关企业停止排污。

  污水处理厂事故时的应急处置措施如下:

  (1)切断污染源,控制污染物扩散

  立即关闭污水处理厂排污口,停止废水事故排放,利用调节池对来水进行暂时收容,并通知上游排污企业加强废水监控和应急收容,减少污水处理厂来水量,通知各中水用户暂停取水。

  (2)切断扩散途径、污染物的收集、污染物的处理

  1)立即联系运营公司和维修单位对故障设施进行修理修复。

  2)在排污口、排污口下游100m及下游1km等设置若干活性炭过滤坝(活性炭过滤坝可根据实际情况酌情增加),向排污口下游投加适量石灰和硫化钠,对废水中的重金属污染物进行处理;必要时周边湖泊、上游河流开闸放水、稀释排污口水质。

  3)根据现场应急监测结果,如有必要时候委托有资质的环境修复单位对下游受污染的底泥进行清淤修复。

  5.4.1.8 固废未妥善处理引发的次生污染突发环境风险应急处置措施

  (1)对固废和污染的土壤进行清理,集中后送资质单位处理;

  (2)对于固废运输、装卸、储存未妥善处理导致污染物进入雨水系统和地表水体的突发环境事件应急处置,按水污染事件应急处置要求进行。

  5.4.1.9 复合型突发环境事件应急处置措施

  当重大危险源发生泄漏、火灾、爆炸等情形结合端天气耦合条件下形成的复合突发环境事件情景,会对大气、地表水、土壤等造成污染。其应急措施如下:

  (1)由污染处置组根据事故情景分为大气环境风险源控制小组、水环境风险源控制小组、土壤环境风险源控制小组,各控制小组进行针对性抢险救援;

  (2)应急保障组向各控制小组提供的污染控制物资及人员防护用具;

  (3)立即就各风险源位置拟定警戒区域,疏散人员;

  (4)当风险事故超出可控制范围,立即上报应急救援指挥部,请求外部救援。

  5.4.1.10 危险区、区的划定

  发生一般的突发环境事件,以事故地为中心,将距事故点中心周边200m以内的区域划分为危险区,危险区边缘以外为区。

  发生较大级的突发环境事件,以事故地为中心,将距事故点中心周边500m以内的区城划分为危险区,危险区边缘以外为区。

  事故危险、危害核心区初步划定后,根据环境监测数据、现场调查情况和当时气象资料,由污染处置组确定扩大或缩小危险区范围,报指挥部批准后执行。

  对划定的危险区,按边缘以黄黑带设置警戒隔离区域,并设警戒哨,限制人员、车辆进入。

  对事故现场周边区域的道路实施交通管制,除救护车、消防车、抢险物资运输车、指挥车辆可进入事故隔离区内,其它车辆均不得进入事故隔离区内;对原停留在隔离区内的车辆实施疏导。

  县指挥部根据突发环境事件影响及当时的气象、地理环境、人员密集度等,划定现场警戒、交通管制和重点防护区域,确定受威胁人员疏散的方式和途径,有组织、有秩序地及时疏散转移受威胁人员和可能受影响地区居民,确保生命。妥善做好转移人员安置工作,保障受事件影响人员的基本生活需求与必要医疗条件。

  5.4.2.1 人员清点、撤离方式、方法

  确定避难方式是就地避难还是疏散主要考虑两个因素:

  (1)避难地所处区域空气中有毒物质浓度,如果避难地所处区域有毒物质浓度高于临界浓度值,则采取就地避难是危险的,应考虑应急疏散。

  (2)允许的疏散时间和需要的疏散时间。

  现场指挥部有权做出实施紧急疏散、撤离命令。突发环境事件影响区域内人员执行紧急疏散、撤离命令。企业应急救援对应设立警戒区域,在疏散和撤离的路线上可设立指示牌,指明方向,指导警戒区内的员工有序的离开。警戒区域内的负责人应清点撤离人员,检查确认区域内确人滞留后,向指挥部汇报撤离人数,进行撤离。人员不要在低洼处滞留;要查清是否有人留在泄漏区或污染区。如有没有及时撤离人员,应由配戴适宜防护装备的抢险队员两人进入现场搜寻,并实施救助。

  5.4.2.2 撤离路线

  应根据现场设施及周围情况、化学品的性质和危害程度,以及当时的风向等气象条件向应急指挥部作详细报告后确定疏散、撤离路线。疏散警报响起,首先判断风向,原则上往上风处疏散,若气体泄漏源为上风处时,宜向与风向垂直之方向疏散(以宽度疏散)。沿道路有序疏散,尽量选择主要交通干道通行,人员过多堵塞道路。

  为使疏散计划执行期间人员能从容撤离灾区,警戒疏导人员要了解撤离人员状况,采取必要之应变措施,根据应急疏散路线按照指示迅速撤离、疏散至集合地点并清点人数。

  5.4.2.3 撤离疏散后的报告

  事故现场、非事故现场和周边区域的人员按命令撤离、疏散至地点集中后,由相关负责人清点、统计人数后,及时向指挥部报告。

  县指挥部迅速组织当地医疗资源和力量,对伤病员进行诊断治疗,根据需要及时、地将重症伤病员转运到有条件的医疗机构加强救治。指导和协助开展受污染人员的去污洗消工作,提出保护公众健康的措施建议。视情况增派医疗卫生专家和卫生应急队伍,调配急需医物资,支持事发地医学救援工作,做好受影响人员的心理援助及安抚工作。做好受影响人员的心理援助及安抚工作。在医院急救人员到来之前,医学救援组应对受伤人员做以下基本救治:

  (1)如吸入有毒气体,迅速脱离至空气新鲜处,保持呼吸道畅通。如呼吸困难,给吸氧。如呼吸停止,立刻进行人工呼吸。

  (2)如接触到有毒物质,则迅速脱离至空气新鲜处,脱去被污染的衣着,用肥皂水和大量清水冲洗皮肤,眼睛接触应使用生理盐水和流动清水冲洗眼睛部位。

  (3)若发生火灾后有人窒息或呼吸困难,要尽快清除堵塞于呼吸道中的异物。用手将泥土、血凝块等异物取出,紧急情况下可进行口对口吸痰。发生呼吸停止时,应立即进行人工呼吸。对胸部创伤伤员,禁止采用压胸人工呼吸法,急救时应用口对口(或口对鼻)人工呼吸法。对呼吸困难或有可能窒息的伤员,一般不宜采取平仰卧位。应根据伤情,采取半卧位或侧卧位,以防加重呼吸困难。对开放性气胸者,应立即用大纱布铺于伤口上,加压包扎,勿使漏气。

  (4)抗休克处理:发生休克的人多会出现面苍白、四肢冰冷、额部出冷汗、脉搏细弱、呼吸浅快或失去知觉等症状。急救时,应迅速将伤员平卧、保暖,查看伤情,及时进行止血、包扎、固定伤肢、减少疼痛等处理。

  (5)现场急救注意事项:选择有利地形设置急救点;做好自身及伤病员的个体防护;发生继发性损害;应至少2~3人为一组集体行动,以便相互照应。

  (6)烧伤伤员转院过程中,对轻中度烧伤,一般可以及时转送,但对重度伤员,因伤后早期易发生休克,故对此类伤员,应首先及时建立静脉补液通道,给予有效的液体复苏,能有效预防休克的发生或及时纠正休克,减轻创面损伤程度,降低烧伤并发症的发生率。及时将伤者送到急救中心进行救治。

  现场处置人员应根据环境事故的特点,配备相应的防护装备,采取防护措施,严格执行应急人员出入事发现场程序。具体防护措施如下:

  (1)呼吸系统的防护:戴防毒面具;

  (2)眼睛防护:戴防护镜;

  (3)防护服:穿防护服;

  (4)手防护:戴橡胶手套;

  (5)参加救护、救援人员按规定着装,佩带戴好个人防护器具,并注意风向,在昏暗地区救援时,应配备有照明灯具。

  县指挥部应加强大气、水体、土壤的应急监测工作。依据《突发环境事件应急监测技术规范》(HJ 589-2021)要求,结合突发环境事件污染物种类、性质以及自然、社会环境状况等,制定科学有效的应急监测方案。

  5.4.5.1 应急监测工作原则

  (1)及时性

  接到应急响应指令时,应做好相应记录并立即启动应急监测预案,开展应急监测工作。

  (2)可行性

  突发环境事件发生后,应急监测队伍应立即按照相关预案,在确保的前提下,开展应急监测工作。突发环境事件应急监测预案内容包括但不限于总则、组织体系、应急程序、保障措施、附则、附件等部分,具体内容由生态环境监测机构根据自身组织管理方式细化。

  (3)代表性

  开展应急监测工作,应尽可能以的时空代表性的监测结果,尽快为突发环境事件应急决策提供依据。在污染态势初步判别阶段,应以时间确定污染物种类、监测项目、大致污染范围及程度为工作原则;在跟踪监测阶段,应以获取污染物浓度及其动态变化信息为工作原则。

  5.4.5.2 监测机构

  发生突发环境事件时,应急监测组人员应迅速联系环境监测中心或社会第三方监测机构请求应急监测,应急监测人员赶赴现场后根据实际情况,迅速按照拟定的监测方案(包括监测布点、频次、项目和方法等)开展针对突发环境事件的应急监测工作,监测过程中可根据事态发展情况适当调整监测点位。

  5.4.5.3 监测项目确定

  优先选择特征污染物和主要污染因子作为监测项目,根据污染事件的性质和环境污染状况确认在环境中积累较多、对环境危害较大、影响范围广、毒性较强的污染物,或者为污染事件对环境造成严重不良影响的特定项目,并根据污染物性质及污染趋势,按可行性原则进行确定。

  对于已知污染物,根据已知污染物及其可能存在的伴生物质,以及可能在环境中反应生成的衍生污染物或次生污染物等确定主要监测项目。对固定污染源引发的突发环境事件,了解引发突发环境事件的位置、设备、材料、产品等信息,采集有代表性的污染源样品,确定特征污染物和监测项目。对移动污染源引发的突发环境事件,了解运输危险化学品或危险废物的名称、数量、来源、生产或使用单位,同时采集有代表性的污染源样品,确定特征污染物和监测项目。

  对于未知污染物,可根据现场调查结果,结合突发环境事件现场的一些特征及感官判断,如气味、颜、挥发性、遇水的反应特性、人员或动植物的中毒反应症状及对周围生态环境的影响,初步判定特征污染物和监测项目。可通过事件现场周围可能产生污染的排放源的生产、运输、及记录,初步判定特征污染物和监测项目。可利用相关区域或流域的环境自动监测站和污染源在线监测系统等现有仪器设备的监测结果,初步判定特征污染物和监测项目。可通过现场采样分析,包括采集有代表性的污染源样品,利用检测试纸、检测管、便携式监测仪器、流动式监测平台等现场监测手段,初步判定特征污染物和监测项目。若现场监测方法的定性结果为检出,需进一步采用不同原理的其他方法进行确现场采集样品(包括有代表性的污染源样品)送实验室分析,确定特征污染物和监测项目。

  5.4.5.4 监测方法的确定

  可采用检测试纸、检测管、便携式监测设备、移动监测设备(车载式、无人机、无人船)及遥感等多手段监测技术方法;现有的空气自动监测站、水质自动监测站和污染源在线监测系统等在用的监测方法;现行实验室分析方法。针对突发环境事件处置过程中产生的各主要污染物推荐的应急监测方法见表 51。

  5.4.5.5 布点原则

  采样断面(点)的设置一般以突发环境事件发生地及可能受影响的环境区域为主,同时应注重人群和生活环境、事件发生地周围重要生态环境保护目标及环境敏感点,重点关注对饮用水水源地、人群活动区域的空气、农田土壤、自然保护区、风景名胜区及其他需要保护的区域的影响,合理设置监测断面(点),判断污染团(带)位置、反映污染变化趋势、了解应急处置效果。应根据突发环境事件应急处置情况动态及时更新调整布设点位。

  对被突发环境事件所污染的地表水、大气、土壤和地下水应设置对照断面(点)、控制断面(点),对地表水和地下水还应设置削减断面(点),布点要确保能够获取的有代表性的信息,同时应考虑采样的性和可行性。

  对突发环境事件固定污染源和移动污染源的应急监测,应根据现场的具体情况布设采样断面(点)。

  5.4.5.6 监测频次

  监测频次主要根据现场污染状况确定。事件刚发生时,监测频次可适当增加,待摸清污染变化规律后,可适当减少监测频次。依据不同的环境区域功能和现场具体污染状况,力求以合理的监测频次,取得具有时空代表性的监测结果,做到既有代表性、能满足应急工作要求,又切实可行。

  5.4.5.7 应急监测计划

  (1)大气环境应急监测计划

  监测项目:事故发生后扩散到大气中的有毒有害物质,主要为NOx、SO2、CO、非甲烷总烃、氨、HCl、苯系物、VOCs等;

  监测布点:根据事故发生时风向,在事故源周围500m~5000m范围进行布点;

  监测时间:事故发生后对有毒有害物质进行连续监测,直到各监测点有毒有害物质达到相关环境标准。

  (2)地表水环境应急监测计划

  监测项目:事故发生后进入雨水、污水管线的有毒有害物质,主要为pH、SS、CODCr、NH3-N、石油类及其他特征污染物等;

  监测布点:事故发生地附近河流、污水处理厂排放口、排放口下游水体;

  监测时间:对污水团过境地点每2h监测一次,污水团上游每天监测2次,直到污水团过境地点有毒有害物质浓度达到相关环境标准。

  (3)土壤环境应急监测计划

  监测项目:事故发生后进入土壤的有毒有害物质,主要为pH、石油类、硫化物及其他特征污染物等;

  监测布点:事故发生地未污染区域设置2~3个背景点,事故发生地土壤污染区域、该区域周边10米外的土壤随机布点(少5个监测点)。

  采样深度:确定的受污染的深度1米以下范围内,根据实际情况可增加深度。

  监测频次:不同深度垂直取样。

  5.4.5.8 样品管理要求

  (1)样品标识

  样品应以一定的方法进行分类,如可按环境要素或其他方法进行分类,并在样品标签和现场采样记录单上记录相应的唯一性标识。样品标识至少应包含样品编号、采样点位、监测项目、采样时间、采样人等信息。有毒有害、易燃易爆样品是污染源样品应用标识(如图案、文字)加以注明。

  (2)样品保存

  除现场测定项目外,对需送实验室进行分析的样品,根据不同样品的性状和监测项目,应选择合适的存放容器和样品保存方法。尽量避免样品在保存和运输过程中发生变化。对易燃易爆及有毒有害的应急样品,应分类存放,。

  (3)样品运送和交接

  对需送实验室进行分析的样品,应及时送实验室进行分析,避免样品在保存和运输过程中发生变化。对含有易挥发性的物质或高温不稳定物质的样品,应低温保存运输。样品运输前应将样品容器内、外盖(塞)盖(塞)紧。装箱时应分隔以防样品破损和倒翻。每个样品箱内应有相应的样品采样记录单或送样清单,应有专门人员运送样品并填写样品交接记录单。对有毒有害、易燃易爆或性状不明的应急监测样品,是污染源样品,送样人员在送实验室时应告知接样人员样品的危险性,接样人员同时向实验室人员说明样品的危险性,实验室分析人员在分析时应注意。

  (4)样品处置

  样品应在保存期内留存。对含有剧毒或大量有毒、有害化合物的样品,是污染源样品,应按相关要求妥善处置。

  5.4.5.9 评价标准或要求

  突发环境事件应急监测按照相关生态环境质量标准、生态环境风险管控标准、污染物排放标准或其他相关标准进行评价。若所监测项目尚无评价标准,可参考国内外及组织的相关评价标准或要求,并在方案和报告中注明。

  监测方案经应急指挥部同意后由应急监测组调配应急监测设备、车辆,及时准确监测,为突发环境事件应急决策提供依据。视污染物的扩散情况和监测结果的变化趋势,经咨询专家,可对监测方案进行适时调整。

  5.4.5.10 监测结果报告

  监测数据应及时向应急指挥部和大同市生态环境浑源分汇报,应急指挥部据此制定并实施各类应急措施,同时公开向社会发布环境应急监测数据。

  突发环境事件应急监测报告应包括以下内容:

  ①标题名称。

  ②监测单位名称和地址,进行测试的地点。

  ③监测报告的唯一性编号和每一页与总页数的标志。

  ④事故发生的时间、地点,监测断面(点位)示意图,发生原因,污染来源,主要污染物质,污染范围,必要的水文气象参数等。

  ⑤所用方法的标志(名称和编号)。

  ⑥样品的描述、状态和明确的标志。

  ⑦样品采样日期、接收日期、检测日期。

  ⑧检测结果和结果评价(必要时)。

  ⑨审核人、授权签字人签字(已通过计量认/实验室的监测项目)等。

  ⑩计量认/实验室标志(已通过计量认/实验室的监测项目)。

  5.4.5.11 应急监测终止

  当应急指挥部终止应急响应或批准应急监测终止建议时,方可终止应急监测。凡符合下列情形之一的,可向应急组织指挥机构提出应急监测终止建议:

  (1)对于突发水环境事件,近一次应急监测方案中,监测点位特征污染物的48h连续监测结果均达到评价标准或要求;对于其他突发环境事件,近一次应急监测方案中监测断面(点位)特征污染物的连续3次以上监测结果均达到评价标准或要求;

  (2)对于突发水环境事件,近一次应急监测方案中,监测点位特征污染物的48h连续监测结果均恢复到本底值或背景点位水平;对于其他突发环境事件,近一次应急监测方案中监测断面(点位)特征污染物的连续3次以上监测结果均恢复到本底值或背景点位水平;

  (3)专家组认为可以终止的情形。

  县指挥部密切关注受事件影响地区市场供应情况及公众反应,加强对重要生活品等商品的市场监管和调控。禁止或限制受污染食品和饮用水的生产、加工、流通和食用,防范因突发环境事件造成的集体中毒等。

  县指挥部负责发布一般突发环境事件的信息。通过发新闻稿、接受记者采访、举行新闻发布会、组织专家解读等方式,借助电视、广播、报纸、互联网等媒介,主动、及时、客观向社会发布突发环境事件和应对工作信息,回应社会关切,澄清不实信息,正确引导社会舆论。信息发布内容包括事件原因、污染程度、影响范围、应对措施、需要公众配合采取的措施、公众防范常识和事件调查处理进展情况等。发生跨县突发环境事件时,应向邻县通报应急处置情况,同时上报市生态环境,及时按要求和权限发布信息。新闻信息发布按照当地人民政府的信息发布办法执行,并做好舆论引导和舆情分析工作。

  县指挥部要加强受影响地区社会治安管理,严厉打击借机传播谣言制造社会恐慌、哄抢救灾物资等违法犯罪行为;加强转移人员安置点、救灾物资存放点等重点地区治安管控;做好受影响人员与涉事单位,与县人民政府及有关部门矛盾纠纷化解和法律服务工作,出现群体性事件,维护社会稳定。

  符合下列条件之一的,即满足响应终止条件:

  (1)事件现场得到控制,事件条件已经消除。

  (2)污染源的泄漏或释放已降至规定限值以内。

  (3)事件造成的危害已经被消除,无继发可能。

  (4)事件现场的各种应急处置行动已无继续的必要。

  (5)采取必要的防护措施以保护公众免受再次危害,并使事件可能引起的中长期影响趋于合理且尽量低的水平。

  (1)现场指挥部确认终止时机,或事件责任单位提出,经应急指挥部指挥长批准;

  (2)现场指挥部向所属各应急救援队伍下达响应终止命令;

  (3)新闻宣传组通知各救援力量、相关部门、企业(或事业)单位、周边社区、村镇、社会关注区及人员事件危险已解除,救援行动结束。

  (4)应急救援办公室按指挥部指示,向上级主管部门和当地政府报告救援结束及应急处置结果,撰写信息通报稿并在指挥部授权下发布。

  (5)污染处置组对事故救援现场进行清理,协助企业(或事业)单位对现场中暴露的工作人员、应急行动人员和受污染设备进行清洁净化,将应急物资集中并入库;

  (6)应急保障组负责归还并统计应急物资的使用情况。

  (7)综合组撤销警戒区域,取消警戒标识,通知并组织疏散的群众回归。

  (8)医学救援组继续照顾并抚慰事故过程中受伤的群众或救援人员,直至伤员康复出院。

  (9)调查评估组对事故企业和地区进行跟踪调查。

  (10)应急监测组配合监测单位进行跟踪监测,直到其它补救措施无需继续进行为止,并撰写此次事故应急监测报告。

  (1)通知事件影响区域内各企业以及附近居民,环境事件已经得到控制,事件的威胁已解除。

  (2)对事件处置过程中暴露的人员、应急行动人员和受污染设备进行清洁净化。

  (3)对于此次发生的环境事件,事故责任主体对起因、过程和结果进行总结,并由事故责任主体分别向浑源县人民政府和大同市生态环境浑源分做详细报告。

  应急响应终止后,按照原环境保护部制定的《突发环境事件损害评估办法》、《突发环境事件调查处理办法》,重大突发环境事件和重大突发环境事件由省重大生态环境事件应急指挥部组织有关部门及专家,市、县(区)级人民政府积配合组织实施。较大突发环境事件和一般突发环境事件由市生态环境事件应急指挥部组织有关部门及专家,会同事发地县(区)级人民政府组织实施;根据环境应急过程记录、现场各应急救援队伍的总结报告、现场应急救援指挥部掌握的应急情况、环境应急救援行动的实际效果及产生的社会影响、公众的反应等,客观、公正、全面、及时地开展突发环境事件应急处置工作评估,并编写评估总结报告。评估总结报告应包括以下主要内容:

  (1)环境事件等级、发生原因及造成的影响;

  (2)环境应急任务完成情况;

  (3)是否符合保护公众、保护环境的总要求;

  (4)采取的重要防护措施与方法是否得当;

  (5)出动环境应急队伍的规模、仪器装备的使用、环境应急程度与速度是否与任务相适应;

  (6)环境应急处置中对利益与代价、风险、困难关系的处理是否科学合理;

  (7)发布的公告及公众信息的内容是否真实,时机是否得当,对公众心理产生了何种影响;

  (8)需要得出的其他结论等。

  突发环境事件应急处置工作结束后,县指挥部各成员单位配合各级相关部门开展事件调查工作,确定突发环境事件的因和性质,评估污染事件的危害范围和危险程度,查明人员伤亡情况、影响和损失评估、遗留待解决的问题等。

  县人民政府要组织专家对受影响地区进行科学评估,及时制定补助、补偿、抚慰、抚恤、安置和生态环境恢复等善后工作方案并组织实施。

  (1)做好受灾人员及家属的救治抚恤工作,做好精神安抚工作,对受伤严重人员继续治疗,以人心稳定,投入正常生产。

  (2)对周围单位及群众受伤人员,妥善救治受伤人员、妥善安置死亡人员,做好家属抚恤工作,及时做好伤害赔偿工作。

  (3)协调社会力量,恢复正常生产、生活秩序。

  (1)组织物资供应部门对调用物资进行及时清理。

  (2)清查事故造成的环境损失,对环境损失进行补偿,对进行环境治理与恢复所需费用进行支付。

  (3)清查事故造成的经济损失,根据国家进行补偿。

  (1)整理救助财务,制定补偿发放方案,及时发放。

  (2)协调保险公司,及时对损失者进行保险理赔。

  (3)制定恢复生产方案,核算并筹集恢复生产所需资金。

  环境恢复是指通过适宜的手段、采取正确的措施,将被污染的土壤、水体、植被、设备等污染承载体的污染物去除,达到环境本底值要求的一系列活动的总称。

  环境恢复遵循以下原则:迅速、彻底的清除现场设施、土壤、水体内残留的污染物,且不增加新的污染,不产生二次污染。

  对于物质泄漏后的清洁净化和恢复的方法通常有以下几种:

  (1)稀释,用水或其他物质稀释现场和环境中的物料,稀释后的溶液应回收至污水处理站处理。

  (2)处理,主要是针对应急人员在应急行动工作人员使用过的衣服、工具、设备进行处理。当应急人员从受污染区撤出时,他们的受污染的衣物或其他物品要集中储藏,作为危险废物处理。

  (3)吸附,可使用活性炭吸收污染物,但吸附剂使用后要回收后以适当的方式进行处理。

  根据事故发生地点、污染物的性质和当时气象条件,明确事故泄漏物污染的环境区域。由应急监测组对污染区域进行现场检测分析,明确环境中涉及的污染物、污染的程度、气象条件和当地的人口等因素,制定、有效、对环境影响小的恢复方案。通过环境恢复方案的实施,使污染物浓度降低至可接受水平。

  根据现场实际情况,对受污染的区域进行隔离,组织有关人员按照洗消程序和标准结合污染物的理化性质进行洗消。

  对液体物质泄漏,可用吸附垫、活性炭等具有吸附能力的物质进行物理处置;

  对污染的空气可暂时封闭污染区,依靠日晒、雨淋、通风等措施使有毒有害气体挥发或降解。

  对被污染的土壤可将表层土壤剥离装入容器,并按照危险废物管理处置要求进行合理处置,若环境不允许挖掘或清除大量土壤时,可使用物理、化学或生物方法消除,具体如下:

  (1)对地表干封闭处理;

  (2)地下水位高的地方使用注水法使水位上升,收集从地表溢出的水;

  (3)让土壤保持休闲或通过翻耕促进蒸发的自然降解法。

  县环境应急监测队伍、县消防救援大队、各国有企业应急救援队伍及其他相关方面应急救援队伍等力量,要积参加突发环境事件应急监测、应急处置与救援、调查处理等工作。县指挥部办公室要建立县级环境应急专家库,发挥专家组作用,为一般突发环境事件应急处置方案制定提供决策建议。县人民政府应加强环境应急管理机构和应急救援队伍能力建设,加强环境应急专家队伍建设和管理,加强应急监测培训,定期组织应急演练,提高突发环境事件响应及应急处置能力。

  县指挥部成员单位按照职责分工,组织做好环境应急救援物资紧急生产、储备调拨和紧急配送工作,保障支援突发环境事件应急处置和环境恢复治理工作的需要。

  县人民政府及其有关部门要加强应急物资储备,制定环境应急物资储备计划,建立应急物资储备库,组织应急物资的监管、生产、储存、更新、补充、调拨和紧急配送等工作。鼓励支持社会化应急物资储备。县生态环境主管部门要加强对当地环境应急物资储备信息的动态管理。

  突发环境事件应急处置所需经费首先由事件责任单位承担。县政府对突发环境事件应急处置工作提供资金保障。

  县门对突发环境事件财政应急保障资金的使用进行监管和评估。

  县人民政府要建立健全突发环境事件应急通信保障体系,确保应急期间通信联络和信息传递需要。交通运输、铁路等部门要健全公路、水路、铁路紧急运输保障体系,负责组织提供应急响应所需的公路、水路、铁路运输保障。公安部门要加强应急交通管理,保障运送伤病员、应急救援人员、物资、装备、器材车辆的优先通行。

  应急指挥部办公室负责落实与地方医疗卫生、职业病防治部门的应急医疗救援合作,落实急救箱品,急救器材的配备与更新。督促各企业事业单位落实急救箱品,急救器材的配备与更新。落实组织对应急队伍中的现场应急人员、对风险企业应急处置人员与医疗急救人员定期的医疗急救知识与技术的培训。

  县人民政府要支持突发环境事件应急处置和监测技术、装备的研发,建立科学有效的环境应急指挥技术平台,实现信息综合集成、分析处理、污染评估的智能化和数字化,确保决策的科学性。有关监测机构应当按照应急需要加强技术保障建设,确保监测数据信息完整。

  县指挥部各成员单位和县人民政府要对应急管理人员、执法人员和人民群众开展环境应急教育,宣传突发事件的预防、避险、自救、互救等常识,增强公众的防范意识,提高防范能力。

  县指挥部各成员单位和各类环境风险源单位要制订落实环境应急救援及管理人员日常培训计划,提高其技能及应急处置能力。开展对社会应急救援者的招募、组织、培训,形成应急队伍、企业专兼职救援队伍和社会者共同参与的应急救援体系。

  县指挥部及各成员单位、县人民政府、重点环境风险源单位应结合实际,有计划、有重点地按照应急预案及相关专项预案,组织不同类型的突发环境事件应急演练,加强各部门间的协同应对能力,提高防范和处置突发环境事件的技能,增强实战能力。县指挥部办公室每年至少组织一次预案演练,企业事业单位应急预案每两年至少演练一次。

  县指挥部应明确区域分包责任制负责人,严格落实隐患排查与整改制度,将环境危险源监控监测、隐患排查、隐患整改等内容纳入考核制度,制定考核方案,切实增强负责人的责任意识与重视程度,降低突发环境事件的发生概率。

  定期展开应急培训、应急救援教育宣传,并完善应急救援责任追究和奖惩等制度,应急人员按要求培训、演练,加强应急组织机构成员的应急能力,提高应急救援技术。

  奖惩和责任追究制度:在事故应急救援工作中表现突出的人员,依据有关规定给予奖励;在事故应急救援工作中有不服从命令等行为的,按照有关规定,对有关责任人员,视情节和危害后果,对其行政处分。

  (1)对应急救援队员进行统一的培训。培训的主要内容:

  ①了解、掌握突发环境事件应急救援预案内容;

  ②熟悉使用各类防护、救援器具,有针对性的培训各应急设备的使用方法;

  ③掌握如何展开突发环境事件现场抢救、救援及处置;

  ④掌握突发环境事件现场自我防护及监护措施。

  ⑤掌握如何疏散人群等。

  采取的方式:课堂教学、综合讨论、现场讲解、模拟事故发生等。

  培训时间:每季度不少于6小时。

  (2)对应急监测人员等进行培训。培训的主要内容是:

  ①环境监测技术规范;

  ②应急监测的基本方法;

  ③便携式现场应急检测仪器的使用方法;

  ④特征污染物和常见污染物的监测方法;

  ⑤监测布点和频次基本原则;

  ⑥现场监测人员自身防护的要求;

  ⑦应急监测设备、耗材和试剂的日常维护和保养等。采取的方式:课堂教学、综合讨论等。

  培训时间:每季度不少于6小时。

  邀请应急救援相关领域专家,就突发环境事件应急指挥、决策、各部门配合等内容进行培训。

  采取的方式:综合讨论、专家讲座等。

  培训时间:每年1-2次。

  定期对公众培训有关逃生、避难、个体防护的常识,加强与公众的交流,如发生突发环境事件,可以的组织疏散和应急救援。

  针对疏散、个体防护等内容,向周边群众进行宣传,使事故波及到的区域对突发环境事件应急救援的基本程序、应该采取的措施等内容有全面了解。

  采取的方式:口头宣传、应急救援知识讲座等。

  培训时间:每年不少于2次。

  通过预案的演练,充分明确相关部门与人员的职责,进一步缩短响应时间,提高应急指挥、协调和支援能力。

  (1)组织指挥演练:由应急指挥部指挥长和各应急处置小组负责人分别按应急救援预案要求,以组织指挥的形式组织实施应急救援任务的演练。

  (2)单项演练:由各应急处置小组各自开展的应急救援任务中的单项科目的演练;

  (3)综合演练:由应急指挥部按应急救援预案要求,开展的全面演练;

  结合实际情况,在确保演练效果的前提下,可采取多种形式,如推演、实战等。

  (1)突发环境事件现场应急处置措施;

  (2)大气污染事件保护目标的应急措施

  (3)水污染事件保护目标的应急措施。

  (4)通信及报警信号的联络;

  (5)急救及医疗;

  (6)及洗消处理;

  (7)受污染空气监测与化验;

  (8)防护指导,包括人员的个人防护及员工的自我防护;

  (9)各种标志、设置警戒范围及人员控制;

  (10)划定的隔离区内交通控制及管理;

  (11)污染区域内人员的疏散撤离及人员清查;

  (12)向上级报告情况及向周边通报情况;

  (13)事故的善后工作。

  (1)组织指挥演练由应急指挥部每年组织2次;

  (2)单项演练由各应急处置小组每半年组织1次;

  (3)综合演练由应急指挥部指挥长每年组织2次,一次为现场演练,一次为办公室推演。

  应急指挥部和各部门经预案演练后应进行讲评和总结,及时发现事故应急救援预案中的问题,并从中找到改进的措施。

  评估的内容有:

  (1)通过演练发现的主要问题;

  (2)对演练准备情况的评估;

  (3)对预案有关程序、内容的建议和改进意见;

  (4)在训练、防护器具、抢救设置等方面的改进意见;

  (5)对演练指挥中心的意见等。

  在突发环境事件应急救援工作中有下列表现之一的部门和个人,应给予表彰奖励;

  (1)出完成突发环境事件应急处置任务,成绩显著的;

  (2)对或挽救突发环境事件有功,使财产免受或者减少损失的;

  (3)对事件应急准备与响应提出重大建议,实施的;

  (4)有其他贡献的。

  在突发环境事件应急工作中,有下列行为之一的,按照有关法律和规定,对有关责任人员视情节和危害后果,给予行政处分;构成犯罪的,依法追究刑事责任:

  (1)不按突发环境事件应急预案进行救援,拒履行应急准备义务;

  (2)不及时报告事件事实情况,延误处置时机;

  (3)不服从应急救援指挥部的命令和指挥,在应急响应时临阵脱逃,借故逃避、逃匿,擅离职守,情节恶劣的;

  (4)阻碍、干涉事件调查工作,拒调查取或者伪造、恶意破坏现场,作伪或指使他人作伪的;

  (5)盗窃、贪污、挪用环境事件应急工作资金、装备和物资的;

  (6)阻碍环境事件应急工作人员依法执行职务或者进行破坏活动的;

  (7)散布谣言,扰乱社会秩序的;

  (8)有其他对环境事件应急工作造成危害行为的。

  突发环境事件:指由于污染物排放或自然灾害、生产事故等因素,导致污染物或放射性物质等有毒有害物质进入大气、水体、土壤等环境介质,突然造成或可能造成环境质量下降,危及公众身体健康和财产,或造成生态环境破坏,或造成重大社会影响,需要采取紧急措施予以应对的事件,主要包括大气污染、水体污染、土壤污染等突发性环境污染事件和辐射污染事件。

  危险物质:指《危险化学品名录》和《剧毒化学品名录》中的物质和易燃易爆物品。

  危险废物:指列入《国家危险废物名录》或者根据危险废物鉴别标准和危险废物鉴别技术规范认定的具有危险特性的固体废物。

  环境风险源:指可能导致突发环境事件的污染源,以及生产、贮存、经营、使用、运输危险物质或产生、收集、利用、处置危险废物的场所、设备和装置。

  环境敏感区:根据《建设项目环境影响评价分类管理名录》规定,指依法设立的各级各类自然、文化保护地,以及对建设项目的某类污染因子或者生态影响因子敏感的区域。

  环境保护目标:指在突发环境事件应急中,需要保护的环境敏感区域中可能受到影响的对象。

  环境事件:指由于违反环境保护法律法规的经济、社会活动与行为,以及由于意外因素的影响或不可抗拒的自然灾害等原因致使环境受到污染,生态系统受到干扰,人体健康受到危害,社会财富受到损失,造成不良社会影响的事件。

  次生衍生事件:某一突发环境事件所派生或者因处置不当而引发的突发环境事件。

  应急救援:指突发环境事件发生时,采取的消除、减少事件危害和事件恶化,大限度降低事件损失的措施。

  应急监测:指在环境应急情况下,为发现和查明环境污染情况和污染范围而进行的环境监测,包括定点监测和动态监测。

  恢复:指在突发环境事件的影响得到初步控制后,为使生产、生活和生态环境尽快恢复到正常状态而采取的措施或行动。

  应急预案:指根据对可能发生的突发环境事件的类别、危害程度的预测,而制定的突发环境事件应急救援方案。要充分考虑现有物质、人员及环境风险源的具体条件,能及时、有效地统筹指导突发环境事件应急救援行动。

  分类:指根据突发环境事件的发生过程、性质和机理,对不同突发环境事件划分的类别。

  分级:指按照突发环境事件严重性、紧急程度及危害程度,对不同突发环境事件划分的级别。

  应急演练:为检验应急预案的有效性、应急准备的完善性、应急响应能力的适应性和应急人员的协同性而进行的一种模拟应急响应的实践活动。根据所涉及的内容和范围的不同,可分为单项演练、综合演练和指挥中心、现场应急组织联合进行的联合演练。

  本预案自发布之日起实施。2016年11月20日浑源县人民政府印发的《浑源县2016年突发环境事件应急预案》(浑政发〔2016〕59号)同时废止。

  本预案由大同市生态环境浑源分负责解释。

  附件:

  1. 浑源县突发环境事件应急响应程序示意图

  2. 浑源县生态环境事件应急指挥部组成及职责表

  3. 浑源县生态环境事件应急指挥部工作组组成及职责表

  4. 突发环境事件响应条件及应急措施表

  5. 突发环境事件分级标准表

  6. 突发环境事件应急保障一览表

  7. 浑源县突发环境事件应急处置专家组名单

  钼是有金属来的,而且还是有金属中的稀有有金属,HI98192 这种金属化学性质比较稳定,对人体的。

  钼是重要的战略稀有有金属,对于国家的经济建设和国防都有为重要的用途。钼的用途一般会有单质和做合金,做合金的话,钼的合金种类有很多,加入钢铁里做添加剂,以钼为基体的钼合金有很多,例如钼钨,钼钽等等,种类很多,就不一一地说了。单质的钼钼用途也是很广泛的,因为钼熔点高,在所以金属中排第5,所以钼耐高温,单质的钼一般用于做耐高温的部件及高温电热丝例如白炽灯中,钨丝的托架就是钼丝,一些真空电炉,就是用钼来做加热丝和耐热部件的。

  前面都说了,钼的熔点高,大概是2617度左右,YSI ProQuatro这样的熔点估计楼联氨主所说的烙铁是不行了,而且钼高温下比较容易氧化,估计应该要用电弧焊,或者气焊吧,而且应该还要在保护气中才行,这个焊接方面的本人没有试过,只是估计而已,焊接的部分仅供参考而已。就这么多了!!属于稀有金属,也属于有金属。无碘毒 主要用于钢铁里面添加

  焊接还没有接触过呢属于稀有金属,也属于有金属。YSI Pro20i 主要用于钢铁里面添加焊接还没有接触过呢

  东营专业回收废钼多少钱收

  钼是一种稀有金属,纯金属钼和钼合金具有强度高、耐高温、耐磨损、耐腐蚀等多种优点,广泛应用于冶金、机械、化工、军工、航空航天等领域。我国铜钼矿资源,但普遍存在贫矿多富矿少、共生伴生严重、嵌布粒度细等问题,再加上辉钼矿和铜硫化矿可浮性相近,导致铜钼分离困难,从铜钼矿石中分离回收钼矿物一直是世界性难题。

  中国黄金乌山铜钼矿项目开发的铜钼矿山,是我国第四大铜钼伴生矿床,属于特大型低品位斑岩型铜钼伴生金属矿,其铜矿物大部分为次生铜矿物,在浮选过程中,常规的抑铜浮钼技术,回收率和产品质量波动大。同时,国内外铜钼分离效果较好的浮选工艺,用水基本以清水为主,对于水资源贫乏的乌山,是一项难突破的资源“瓶颈”。

  中国黄金针对乌山铜钼矿石铜钼分离,组织开展试验研究工作,取得重大技术突破。一是取消铜钼分离流程中常用的混合精矿再磨作业,减少过磨对分离作业的负面影响,提高了浓密机的工作效率,了铜钼分离运行的稳定性。二是通过增加铜钼分离精选次数、提高分离浮选浓度,使分离工艺由原来的“强压强选”变为“轻压轻选”,使用抑制剂XY751代替硫化钠,提高次生铜矿物与钼矿物的分离效率,实现了回水的循环利用,在钼精矿品位的同时,显著提高钼的作业回收率。三是在铜钼分离精选流程中采用浮选机取代原有的浮选柱,有效提高了操作稳定性和分离效果。在原矿铜品位为0.33%、钼品位为0.02%的条件下,取得了钼品位为47.10%、含铜0.93%、钼作业回收率为81.18%的钼精矿。

  该成果获得中国黄金协会科学技术特等奖,并入选国土适用技术推广目录。中国黄金协会组织的鉴定专家组认为,该成果在相关技术领域达到领先水平。工程化应用以来,共产出钼金属8500多吨,累计新增产值近10亿元,累计新增利润达5亿元,经济效益显著,具有大的社会推广应用价值。

  (一)

  有毒物质

  ​

  1

  一氧化碳

  30

  2

  一甲胺

  5

  3

  乙醚

  500

  4

  乙腈

  3

  5

  二甲胺

  40

  6

  二甲苯

  100

  7

  二甲基甲酰胺

  10

  8

  二甲基二氯硅烷

  2

  9

  二氧化硫

  15

  10

  二氧化(石西)

  0.1

  11

  二氯丙醇(皮)

  5

  12

  二硫化碳(皮)

  10

  13

  二异氰酸甲苯酯

  0.2

  14

  丁烯

  100

  15

  丁二烯

  100

  16

  丁醛

  10

  17

  三乙基氯化锡(皮)

  0.01

  18

  三氧化二砷及五氧化砷

  0.3

  19

  三氧化铬、镉酸盐、重铬酸盐(换算成CrO3)

  0.05

  20

  三氯氢硅

  3

  21

  己内酰胺

  10

  22

  五氧化二磷

  1

  23

  五氯酚及其钠盐

  0.3

  24

  六六六

  0.1

  25

  丙体六六六

  0.05

  26

  丙酮

  400

  27

  丙烯腈(皮)

  2

  28

  丙烯醛

  0.3

  29

  丙烯醇(皮)

  2

  30

  甲苯

  100

  31

  甲醛

  3

  32

  光气

  0.5

  ​

  有机磷化合物

  ​

  33

  内吸磷(皮)

  0.02

  34

  对硫磷(皮)

  0.05

  35

  甲拌磷(皮)

  0.01

  36

  马拉硫磷(皮)

  2

  37

  甲基内吸磷(皮)

  0.2

  38

  甲基对硫磷(皮)

  0.1

  39

  乐戈(乐果)(皮)

  1

  40

  敌百虫(皮)

  1

  41

  敌敌畏(皮)

  0.3

  42

  吡啶

  4

  43

  金属汞

  0.01

  44

  升汞

  0.1

  45

  有机汞化合物(皮)

  0.005

  46

  松节油

  300

  47

  环氧氯丙烷(皮)

  1

  48

  环氧乙烷

  5

  49

  环己酮

  50

  50

  环己醇

  50

  51

  环己烷

  100

  52

  苯(皮)

  40

  53

  苯及其同系物的一硝基化合物(硝基苯及硝基甲苯等)(皮)

  5

  54

  本及其同系物的二及三硝基化合物(二硝基苯、三硝基苯等)(皮)

  1

  55

  苯的硝基及二硝基氯化物(一硝基氯苯、二硝基氯苯等)(皮)

  1

  56

  苯胺、甲苯胺、二甲胺(皮)

  5

  57

  苯乙烯

  40

  58

  五氧化二钒烟

  0.1

  59

  五氧化二钒粉尘

  0.5

  60

  钒铁合金

  1

  61

  苛性碱(换算成NaOH)

  0.5

  62

  氟化氢及氟化物(换算成F)

  1

  63

  氨

  30

  64

  臭氧

  0.3

  65

  氧化氮(换算成NO2)

  5

  66

  氧化锌

  5

  67

  氧化镉

  0.1

  68

  砷化氢

  0.3

  69

  铅烟

  0.03

  70

  铅尘

  0.05

  71

  四乙基铅(皮)

  0.005

  72

  硫化铅

  0.5

  73

  铍及其化合物

  0.001

  74

  钼(可溶性化合物)

  4

  75

  钼(不容性化合物)

  6

  76

  黄磷

  0.03

  77

  酚(皮)

  5

  78

  萘烷、四氢化萘

  100

  79

  氰化氢及氢氰酸盐(换算成HCN)(皮)

  0.3

  80

  联苯-联苯醚

  7

  81

  硫化氢

  10

  82

  硫酸及三氧化硫

  2

  83

  锆及其化合物

  5

  84

  锰及其化合物(换算成MnO2)

  0.2

  85

  氯

  1

  86

  氯化氢及盐酸

  15

  87

  氯苯

  50

  88

  氯萘及氯联苯(皮)

  1

  89

  氯化苦

  1

  90

  二氯乙烷

  15

  91

  三氯乙烯

  30

  92

  四氯化碳(皮)

  25

  93

  氯乙烯

  30

  94

  氯丁二烯(皮)

  2

  95

  溴甲烷(皮)

  1

  96

  碘甲烷(皮)

  1

  97

  溶剂汽油

  350

  98

  滴滴涕

  0.3

  99

  羧基镍

  0.001

  100

  钨及碳化钨

  6

  101

  醋酸甲酯

  100

  102

  醋酸乙酯

  300

  103

  醋酸丙酯

  300

  104

  醋酸丁酯

  300

  105

  醋酸戊酯

  100

  106

  甲醇

  50

  107

  丙醇

  200

  108

  丁醇

  200

  109

  戊醇

  100

  110

  糠醛

  10

  111

  磷化氢

  0.3

  (二)

  生产性粉尘

  ​

  1

  含有10%以上游离二氧化硅的粉尘(石英、石英岩等)

  2

  2

  石棉粉尘及含有10%以上石棉的粉尘

  2

  3

  含有10%以下游离二氧化硅的滑石粉尘

  4

  4

  含有10%以下游离二氧化硅的水泥粉尘

  6

  5

  含有10%以下游离二氧化硅的煤尘

  10

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