徐州长期回收废钼厂商电话
废钼回收的社会效益与行业挑战
该行业的社会效益远超经济价值:一方面缓解资源短缺，保障战略金属供应链安全；另一方面创造大量就业，如废料分拣、技术研发等岗位。但挑战亦存:小作坊式回收导致环境污染，需加强监管；高端应用（如核工业钼材）对回收技术要求极高，国内企业仍依赖进口设备。推动产学研合作（如共建钼再生实验室）和行业标准统一，将是破局关键。
钼（Molybdenum），是一种具有性能的金属元素，原子序数为42，原子量约为95.95。纯钼为具有金属光泽的银白金属，质地坚硬且坚韧，主要以氧化物或硫化物形式存在于自然界中，如辉钼矿等。
图1 辉钼矿在钢铁生产中，钼常被用作合金元素，显著提高钢材的强度、韧性和耐热性，适用于制造汽车零部件、机械结构件等高强度、高耐腐蚀性的产品。钼还广泛应用于电子工业，用于制造电子管、晶体管的电和灯丝等部件，因其高熔点和稳定性而成为电子管、半导体器件和集成电路中的关键材料。在化工领域，钼可用作催化剂，促进一些化学反应的进行，同时由于其耐腐蚀性，也用于制造化工设备的零部件。由于钼及其合金具有的耐高温、高强度等特性，因此被广泛应用于制造军事装备中的关键零部件，如坦克装甲、导弹外壳等。钼作为一种重要的战略性矿产资源，在推动国家工业发展、科技进步和国防建设等方面发挥着不可替代的作用。随着科技的不断进步和工业的持续发展，钼的应用前景将更加广阔。一、钼的基本属性钼是一种位于元素周期表第五周期第6族的过渡金属元素，在自然界中，钼的丰度较高，且存在多种同位素，如Mo-92、Mo-94、Mo-95、Mo-96、Mo-97、Mo-98、Mo-100等。其中，Mo-98是常见的同位素，占钼元素总量的约25%。这些同位素在地壳中的分布受到地球演化和岩浆活动的影响，主要富集在岩石圈和生物圈中。
图2 钼矿在室温下，钼为银白的坚硬金属，具有良好的延展性和可塑性。熔点2610℃-2622℃，沸点4612℃-5560℃；密度10.2g/cm3-10.28g/cm3；随着温度的升高，钼的强度和硬度会有所下降，但即使在高温下，钼仍能保持较高的强度和硬度。此外，钼还具有良好的热传导性和电导性。钼的化学性质相对稳定，但在特定条件下仍能与其他元素发生反应。在常温下，钼表面会形成一层致密的氧化膜，从而阻止进一步的氧化。但在高温下，钼可以与氧发生反应生成氧化钼。钼可以与硫反应生成硫化钼，这是钼在自然界中的主要存在形式之一。在高温下，钼可以与氮反应生成氮化钼。此外，钼与酸、碱的反应性相对较弱。它通常不溶于稀酸（如盐酸、氢氟酸）和碱溶液，但可溶于热浓硫酸、硝酸和熔融中。在熔融状态下，钼还可以与一些金属（如铜、镍等）形成合金。二、资源分布与勘查（一）资源分布钼资源的分布情况相对集中，主要分布在中国、美国、秘鲁、智利等国家。这些国家不仅是钼矿的主要生产国，也是钼储量为的国家。特大型钼矿床包括中国栾川钼矿和安徽金寨沙坪沟钼矿、美国Climax和Henderson钼矿、智利Chuquicamata和Pelambre钼矿等。
图3 世界钼矿资源分布图从储量来看，中国是钼资源为的国家，据不同年份数据显示，中国钼储量占比在38.7%-51.9%之间波动，这主要是由于资源储量的评估和更新是一个动态过程，会受到勘探进展、技术更新和市场需求等多种因素的影响。除中国外，美国、秘鲁和智利也是重要的钼矿储量国，它们的储量占比合计也相对较高。
图4 2013—2022年中国钼金属产量和消费量在中的占比变化主要钼矿的类型和特点包括火山岩浸染型和花岗岩型两种。火山岩浸染型钼矿通常与火山活动有关，矿石中钼的含量较低，但分布广泛；而花岗岩型钼矿则通常与花岗岩侵入体有关，矿石中钼的含量较高，是主要的工业钼矿类型。世界主要钼矿生产国包括中国、智利和美国等。其中，中国是大的钼矿生产国，其钼矿产量占产量的比例一直保持在较高水平。智利和美国也是重要的钼矿生产国，它们的产量在市场中占有重要。（二）中国资源分布中国钼资源的分布情况相对广泛，但主要集中在某些特定区域。中国的钼矿床主要分布在东秦岭-大别钼成矿带、兴-蒙钼成矿带、长江中下游钼成矿带、华南钼成矿带、青藏钼成矿带和天山北山钼成矿带。这些成矿带中的钼矿资源储量，品位较高，是中国钼矿资源的主要来源。具体来说，河南、内蒙古、西藏、黑龙江、吉林等地是中国主要的钼矿产区。其中，河南栾川钼矿是中国大的钼矿之一，也是大的钼矿之一，其储量，品位高，开采条件。内蒙古赤峰市翁牛特旗也发现了一处大型钼矿床，初步探明钼资源矿石量约1亿吨，金属量13万吨，这一发现进一步了中国钼矿资源。
图5 中国矿产资源分布示意图（钼）除了上述主要产区外，中国其他地区如大兴安岭、南岭等地也分布着一定数量的钼矿资源。这些地区的钼矿资源虽然规模较小，但也在一定程度上满足了当地和周边地区的钼矿需求。（三）勘查进展1.勘查历史与现状中国钼矿勘查的历史可以追溯到上世纪初，但真正的勘查工作大规模开展是在新中国成立以后。随着国家经济建设的需要，中国对钼矿资源的勘查工作逐渐加强，取得了一系列重要成果。近年来，随着勘查技术的不断进步和勘查工作的深入，中国钼矿资源的勘查成果更加，对钼矿资源的了解也更加深入。2.勘查技术传统的地质勘查方法在钼矿勘查中仍然发挥着重要作用。这些方法包括地质填图、地质剖面测量、地质勘探等，它们通过对地质构造、岩石类型、矿物组合等进行分析和研究，为钼矿的勘查提供了重要的基础资料。
图6 钼矿勘探现代勘查技术在钼矿勘查中的应用也越来越广泛。遥感技术、地球物理勘探技术、地球化学勘探技术等现代勘查技术的应用，大大提高了钼矿勘查的效率和准确性。遥感技术可以通过对地表和地下的信息进行远距离探测和识别，为钼矿的勘查提供重要的线索和依据；地球物理勘探技术可以通过对地下岩石和矿物的物理性质进行探测和分析，为钼矿的勘查提供重要的地球物理信息；地球化学勘探技术则可以通过对地表和地下的元素和化合物进行探测和分析，为钼矿的勘查提供重要的地球化学信息。
图7 钼矿岩心库三、开发与利用（一）开采技术钼矿的开采技术主要包括露天开采和地下开采两种。露天开采:适用于埋藏较浅、规模较大的矿床。露天开采具有成本低、效率高的优点，能够地获取大量的钼矿石。然而，这种方法可能会对环境造成较大的破坏，如土地破坏、植被损失等。
图8 钼矿区地下开采:适用于埋藏较深、矿体复杂的矿床。地下开采需要更高的技术和设备投入，以确保、地开采钼矿石。虽然成本相对较高，但这种方法能够减少对地表的破坏，并适用于复杂地质条件下的开采。（二）选冶工艺钼矿的选冶工艺流程包括破碎、磨矿、选矿、冶炼等环节。破碎:开采出来的钼矿石通常是大块的岩石，需要使用颚式破碎机、圆锥破碎机等设备将其破碎成不同粒度的颗粒，以便于后续的磨矿和选别。磨矿:经过破碎的钼矿石进入球磨机进行研磨，使其达到适合浮选的粒度。研磨后的矿石细料会进入螺旋分级机进行洗净和分级。选矿:浮选法是钼矿石选矿的主要方法之一。在浮选过程中，将破碎后的钼矿石与水和浮选剂混合形成矿浆，通过搅拌和充气使钼矿石颗粒与浮选剂结合形成泡沫层，然后将泡沫层刮出得到富含钼的精矿。此外，重选法也是钼矿石选别的一种方法，它利用钼矿石与其他杂质的密度差异进行分选。但重选法的分选效率相对较低，适用于处理粗粒级的钼矿石。冶炼:将钼精矿进行氧化焙烧，使其转化为三氧化钼。在焙烧过程中，钼精矿中的硫化钼与空气中的氧气反应，生成三氧化钼和二氧化硫。这一过程需要在高温下进行，通常采用回转窑、多膛炉等设备。之后进行氨浸处理，使三氧化钼溶解在氨水中形成钼酸铵溶液。在氨浸过程中需要控制好温度、压力、氨水浓度等参数以提高钼的浸出率。接着进行沉淀和结晶处理得到钼酸铵晶体。将钼酸铵进行还原熔炼得到金属钼。钼矿选冶工艺所需的设备主要包括给料机、颚式破碎机、球磨机、螺旋分级机、矿用搅拌桶、浮选机、浓缩机、烘干机等。（三）应用领域钼及其合金在多个领域有着广泛的应用和良好的前景。钢铁行业:钼可以提高钢的强度、硬度、耐磨性和耐腐蚀性，是制造高强度、高韧性钢材的重要合金元素。有冶金:钼可用于制造钼铜、钼镍等合金，这些合金具有优良的导电性、导热性和耐腐蚀性。化工行业:钼可作为催化剂、润滑剂等，在石油、化工等行业中发挥重要作用。电子行业:钼可以作为电材料、电子元件等，用于制造半导体器件、集成电路等。航空航天:钼及其合金具有高温强度、良好的抗热冲击性能和的抗氧化性能，可用于制造火箭发动机、飞机发动机等高温部件。
图9 飞机发动机
图10 钼矿应用四、市场与贸易（一）市场供需1.钼市场供需状况钼市场近年来呈现出供需相对平衡但略有偏紧的趋势。产量方面，钼产量主要集中在中国、美国、智利和加拿大等国家。消费量方面，随着经济的复苏和制造业的升级，是航空航天、军工、新能源等领域的发展，对钼的需求持续增长。进出口量方面，由于各国资源禀赋和产业发展水平的差异，钼的贸易量较大，主要贸易流向是从资源国家向制造业发达国家转移。价格走势方面，受供需关系、货币、地缘政治等多种因素影响，钼价呈现波动上涨的趋势。
图11 钼行业供需现状2.中国钼市场供需状况中国是大的钼生产国和消费国。产量方面，中国钼矿资源，近年来随着开采技术的进步和矿山扩产，钼产量保持稳定增长。消费量方面，中国制造业的发展和产业升级，是中高端制造业对特钢、不锈钢等含钼材料的需求增加，推动了中国钼消费量的持续增长。进出口方面，中国钼产品进出口量较大，但近年来随着国内产能的提升和消费结构的优化，量逐渐减少，出口量有所增加。价格走势方面，中国钼价受国内外多种因素影响，但总体呈现稳中有升的态势。
图12 2013—2022年中国钼金属产量和消费量变化（二）贸易格1.主要贸易伙伴中国钼产品的主要贸易伙伴包括美国、欧洲、日本、韩国等国家和地区。这些国家和地区对中国钼产品的需求量较大，主要用于高端制造业、航空航天、军工等领域。同时，中国也从这些国家和地区部分高品质的钼原料和深加工产品。2.贸易方式中国钼产品的贸易方式主要包括一般贸易、加工贸易和边境贸易等。一般贸易是中国钼产品进出口的主要方式，涉及的产品种类和数量较多。加工贸易则主要集中在沿海地区，利用当地的加工优势和便利的贸易条件，进行钼产品的深加工和出口。边境贸易则主要发生在与中国接壤的国家和地区，通过边境口岸进行钼产品的贸易往来。3.贸易壁垒在钼产品的贸易中，存在一些贸易壁垒，如关税壁垒、技术壁垒和绿壁垒等。关税壁垒主要体现在各国对钼产品征收的关税和出口关税上，影响了钼产品的贸易成本和市场竞争力。技术壁垒则主要体现在各国对钼产品的技术标准和质量要求上，需要中国钼产品企业不断提升产品质量和技术水平，以满足市场的需求。绿壁垒则主要体现在各国对和可持续发展的要求上，需要中国钼产品企业加强意识和技术的应用，以减少对环境的污染和破坏。（三）影响1.关税关税是影响钼产品贸易的重要因素之一。近年来，中国对钼产品的关税进行了多次调整，旨在优化产业结构、促进贸易平衡和保护环境。同时，其他国家也对钼产品的进出口关税进行了调整，影响了钼市场的供需关系和价格走势。2.产业产业是影响钼市场发展的重要因素之一。中国政府了一系列产业，旨在推动钼产业的转型升级和可持续发展。这些包括加强钼矿资源的保护和合理利用、推动钼产品深加工和高端化发展、加强和生产等方面的监管等。这些的实施有助于提升中国钼产业的竞争力和可持续发展能力。3.是影响钼产业发展的重要因素之一。随着意识的提高和法规的日益严格，中国政府对钼产业的要求也越来越高。这要求钼产品企业在生产过程中加强技术的应用和管理，减少污染物的排放和资源的浪费。同时，政府也加大了对违法行为的处罚力度，推动了钼产业的绿发展。五、环境保护与可持续发展（一）环境影响钼矿开采和冶炼对环境的影响是多方面的，主要包括土地破坏、水污染和大气污染等。土地破坏:钼矿开采过程中，需要进行大规模的剥离和挖掘，这会破坏原有的地表植被和土壤结构，导致土地退化、水土流失和生态失衡。此外，开采过程中产生的废石和尾矿堆积也会占用大量土地，对周边生态环境造成长期影响。水污染:钼矿开采和冶炼过程中会产生大量的废水，这些废水中含有重金属、酸碱物质和其他有毒有害物质。如果未经处理直接排放，会对周边水体造成污染，影响水质。废水的污染不仅会导致水生生物死亡，还可能通过食物链对人类健康造成威胁。大气污染:钼矿开采和冶炼过程中会释放大量的粉尘和有害气体，如二氧化硫、氮氧化物等。这些污染物会对大气环境造成污染，降低空气质量，影响人类健康。同时，粉尘和有害气体的排放还会加速温室效应和酸雨的形成，对气候和生态环境造成深远影响。（二）措施为了减轻钼矿开采和冶炼对环境的影响，当前采取了多项措施和技术手段。绿勘查:在钼矿勘查阶段，采用的勘查技术和方法，减少对环境的影响。例如，利用遥感技术、地球物理勘探和地球化学勘探等手段进行非破坏性勘查，降低对地表植被和土壤的破坏。绿矿山建设:在钼矿开采过程中，推行绿矿山建设，实现资源的利用和环境的影响。这包括采用的开采技术和设备，减少废石和尾矿的产生；加强废水处理，实现达标排放；实施土地复垦和生态恢复，恢复被破坏的土地和生态环境。技术应用:在钼矿冶炼过程中，采用的技术和设备，降低能耗和污染物排放。例如，采用的冶炼工艺和设备，提高能源利用效率；加强废气治理，减少二氧化硫、氮氧化物等有害气体的排放；推广使用清洁能源和可再生能源，降低化石能源消耗。这些措施和技术手段的实施取得了显著成效。通过绿勘查和绿矿山建设，降低了钼矿开采对环境的破坏程度；通过技术的应用和推广，提高了钼矿冶炼的水平和资源利用效率。然而，仍需要进一步加强监管和科技，以地保护环境和实现可持续发展。（三）可持续发展钼产业的可持续发展需要综合考虑资源、环境、经济和社会等多个方面。提高资源利用效率:通过技术和产业升级，提高钼矿资源的开采和冶炼效率，降低资源消耗和浪费。同时，加强低品位伴生矿的回收和尾矿的综合利用，提高资源利用率和附加值。降低环境污染:继续加强技术的应用和推广，降低钼矿开采和冶炼过程中的污染物排放。建立完善的废水、废气和固体废弃物处理系统，实现达标排放和资源的循环利用。同时，加强环境监管和执法力度，确保的落实和执行。加强科技:鼓励和支持科技和技术研发，推动钼产业向高端化、智能化和绿化方向发展。通过引进和消化吸收技术，提高钼产品的质量和性能；通过自主研发和，开发具有自主知识产权的新技术和新产品；通过智能化和自动化技术的应用，提高生产效率和性。推动产业升级和转型:优化产业结构，淘汰落后产能和工艺，推动钼产业向高端化发展。加强上下游企业之间的合作与整合，形成完整的产业链和供应链体系；拓展应用领域和市场空间，推动钼产业向多元化方向发展；加强合作与交流，积参与钼市场的竞争与合作。六、未来展望（一）技术趋势深部勘查技术:随着地表和浅部钼矿资源的逐渐枯竭，深部钼矿勘查将成为未来的重要方向。深部勘查技术将更加注重地球物理、地球化学和遥感技术的综合应用，以提高勘查精度和效率。同时，随着钻探技术的不断进步，深部钻探能力和性将得到进一步提升。智能化开采技术:智能化开采技术将成为未来钼矿开采的主流趋势。通过应用物联网、大数据、人工智能等技术，实现钼矿开采过程的智能化、自动化和远程化控制。这将有助于提高开采效率、降低生产成本、减少事故，并实现对环境的保护。绿开采和冶炼技术:随着意识的不断提高，绿开采和冶炼技术将成为未来钼产业发展的关键。这包括采用更加的开采方法、减少废水、废气和固废的产生和排放，以及提高资源利用率和能源效率等。（二）市场需求新兴应用领域的发展:随着科技的进步和新兴产业的发展，钼将应用于更多新的领域。例如，在新能源、新材料、航空航天等领域，钼及其合金因其的性能而具有广阔的应用前景。这将为钼产业带来新的增长点。替代品的出现:虽然目前尚未出现能够替代钼的材料，但随着科技的进步和材料的不断，未来可能会出现一些具有部分替代钼功能的材料。这将对钼市场产生一定的影响，但考虑到钼在多个领域的不可替代性，其市场需求仍将保持稳定增长。（三）战略建议资源储备:中国应继续加强钼矿资源的勘探和开发，提高资源储量和品位。同时，应加强对已开发钼矿的保护和管理，确保资源的可持续利用。此外，还可以通过海外投资、合作等方式，获取更多的钼矿资源储备。产业竞争力:中国钼产业应加强技术和产业升级，提高产品质量和附加值。同时，应优化产业结构，淘汰落后产能和工艺，提高产业整体竞争力。此外，还应加强品牌建设和市场营销，提高中国钼产品在市场上的度和影响力。合作:中国钼产业应加强与同行的合作与交流，共同推动钼产业的发展。这包括参与钼市场的竞争与合作、加强技术交流和人才培养、共同开发新的应用领域等。通过合作，可以实现资源共享、优势互补和互利共赢。综上所述，未来钼产业将面临更多的机遇和挑战。通过加强技术、优化产业结构、加强资源储备和合作等措施，中国钼产业将有望实现更加稳健和可持续的发展。
序号
类别
项目
实施依据
执行单位
1
农林业
限制类:
1、天然草场超载放牧
2、单线 5 万立方米/年以下的普通刨花板、高中密度纤维板生
产装置
3、单线 3 万立方米/年以下的木质刨花板生产装置
4、1000 吨/年以下的松香生产项目
5、兽用粉剂/散剂/预混剂生产线项目（持有新兽书的品种
和自动化密闭式率混合生产工艺除外）
6、转瓶培养生产方式的兽用细胞苗生产线项目（持有新兽
书的品种和采用新技术的除外）
7、松脂初加工项目
8、以林木为原料的一次性木制品与木制包装的生产和使
用以及木竹加工综合利用率偏低的木竹加工项目
9、1 万立方米/年以下的胶合板和细木工板生产线
10、珍稀植物和古树的根雕制造业
11、以野外资源为原料的珍贵濒危野生动植物加工
12、不符合生态养殖要求的湖泊、水库投饵网箱养殖
13、不利于生态环境保护的开荒性农业开发项目
14、缺水地区、国家生态脆弱区纸浆原料林基地建设
15、不符合国家规划及产业的粮食转化乙醇、食用植物油
料转化生物燃料项目
16、破坏林地、湿地、草地的开发项目
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、湿法纤维板生产工艺2、滴水法松香生产工艺
3、农村传统老式炉灶炕
4、以木材、伐根为主要原料的土法活性炭生产
5、超过生态承载力的旅游活动和材等林产品采集
6、严重缺水地区建设灌溉型造纸原料林基地
7、种植前溴甲烷土壤熏蒸工艺
2
煤炭
限制类:
1、低于 30 万吨/年的煤矿（其中山西、内蒙古、陕西低于 120
万吨/年，宁夏低于 60 万吨/年），低于 90 万吨/年的煤与瓦斯突出矿井
2、采用非机械化开采工艺的煤矿项目
3、煤炭资源回收率达不到国家规定要求的煤矿项目
4、未按国家规定程序报批矿区总体规划的煤矿项目
5、井下回采工作面超过 2 个的煤矿项目
6、开采深度超过《煤矿规程》规定的煤矿、产品质量达
不到《商品煤质量管理暂行办法》要求的煤矿、开采技术和装备列
入《煤炭生产技术与装备导向（2014 年版）》限制目录且无法实施技术改造的煤矿
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、与大型煤矿井田平面投影重叠的小煤矿
2、山西、内蒙古、陕西、宁夏 30 万吨/年以下（不含 30 万吨/年），河北、辽宁、吉林、黑龙江、江苏、安徽、山东、河南、甘肃、青海、新疆 15
万吨/年以下（不含 15 万吨/年），其他地区 9 万吨/年及以下（含 9 万吨/年）的煤矿；长期停产停建的 30 万吨/年以下（不含 30
万吨/年）“僵尸企业”煤矿；30 万吨/年以下（不含 30万吨/年）冲击地压、煤与瓦斯突出等灾害严重煤矿。属于满足林区、
边远山区居民生活用煤需要或承担供应任务且符合资源、、、技术、能耗等标准的煤矿，经省级人民政府批准，可以暂时保留或推迟退出
3、既无降硫措施又无达标排放用户的高硫煤炭（含硫高于 3%）
生产矿井，不能就地使用的高灰煤炭（灰分高于 40%）生产矿井以及高砷煤炭（动力用煤中砷含量超过 80μg/g，炼焦用煤中砷含量超过
35μg/g）生产煤矿
4、6AM、φM-2.5、PA-3 型煤用浮选机
5、PB2、PB3、PB4 型矿用隔爆高压开关
6、PG-27 型真空过滤机
7、X-1 型箱式压滤机
8、ZYZ、ZY3 型液压支架
9、不能实现洗煤废水闭路循环的选煤工艺、不能实现粉尘达
标排放的干法选煤设备
10、开采范围与自然保护区、风景名胜区、饮用水水源保护区
重叠的煤矿（根据法律法规及国家有关文件要求进行淘汰）
3
电力
限制类:
1、大电网覆盖范围内，发电煤耗高于 300 克标准煤/千瓦时的
湿冷发电机组，发电煤耗高于 305 克标准煤/千瓦时的空冷发电机组
2、无下泄生态流量的引水式水力发电
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、不达标的单机容量 30 万千瓦级及以下的常规燃煤火电机组
（综合利用机组除外）、以发电为主的燃油锅炉及发电机组
4
石化化工
限制类:
1、新建 1000 万吨/年以下常减压、150 万吨/年以下催化裂化、
100 万吨/年以下连续重整（含芳烃抽提）、150 万吨/年以下加氢裂化生产装置
2、新建 80 万吨/年以下石脑油裂解制乙烯、13 万吨/年以下丙
烯腈、100 万吨/年以下精对苯二甲酸、20 万吨/年以下乙二醇、20万吨/年以下苯乙烯（干气制乙苯工艺除外）、10
万吨/年以下己内酰胺、乙烯法醋酸、30 万吨/年以下羰基合成法醋酸、天然气制甲醇（CO2 含量 20%以上的天然气除外），100
万吨/年以下煤制甲醇生产装置，丙酮氰醇法甲基丙烯酸甲酯、粮食法丙酮/丁醇、氯醇法环氧丙烷和皂化法环氧氯丙烷生产装置，300
吨/年以下皂素（含水解物）生产装置
3、新建 7 万吨/年以下聚丙烯、20 万吨/年以下聚乙烯、乙炔法
聚氯乙烯、起始规模小于 30 万吨/年的乙烯氧氯化法聚氯乙烯、10万吨/年以下聚苯乙烯、20 万吨/年以下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、3
万吨/年以下普通合成胶乳-羧基丁苯胶（含丁苯胶乳）生产装置，新建、改扩建氯丁橡胶类、丁苯热塑性橡胶类、聚氨酯类和聚丙烯酸酯类中溶剂型通用胶粘剂生产装置
4、新建纯碱（井下循环制碱、天然碱除外）、烧碱（废盐综合
利用的离子膜烧碱装置除外）、30 万吨/年以下硫磺制酸（单项金属离子≤100ppb 的电子级硫酸除外）、20
万吨/年以下硫铁矿制酸、常压法及综合法硝酸、电石（以大型工艺设备进行等量替换的除外）、单线产能 5 万吨/年以下氢氧化钾生产装置
5、新建三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、三氯化磷、五硫化二磷、磷酸氢钙、氯酸钠、少钙焙烧工艺重铬酸钠、电解二氧化锰、碳酸
钙、无水硫酸钠（盐业联产及副产除外）、碳酸钡、硫酸钡、氢氧化钡、氯化钡、硝酸钡、碳酸锶、白炭黑（气相法除外）、氯化胆碱生产装置
6、新建黄磷，起始规模小于 3 万吨/年、单线产能小于 1 万吨/ 年氰化钠（折 100%），单线产能 5
千吨/年以下碳酸锂、氢氧化锂，干法氟化铝及单线产能 2 万吨/年以下无水氟化铝或中低分子比冰晶石生产装置
7、新建以石油、天然气为原料的氮肥，采用固定层间歇气化
技术合成氨，磷铵生产装置，铜洗法氨合成原料气净化工艺
8、新建高毒、高残留以及对环境影响大的农原（包括氧
乐果、水胺硫磷、甲基异柳磷、甲拌磷、特丁磷、杀扑磷、溴甲烷、灭多威、涕灭威、克百威、敌鼠钠、敌、杀、杀鼠醚、溴敌隆、溴、肉毒素、杀虫双、灭线磷、磷化铝，有机氯类、有机锡类杀虫剂，福美类杀菌剂，复硝酚钠（钾）、氯磺隆、胺苯磺隆、甲磺隆等）生产装置
9、新建草甘膦、毒死蜱（水相法工艺除外）、三唑磷、百草枯、
百菌清、阿维菌素、吡虫啉、乙草胺（甲叉法工艺除外）、氯化苦生产装置
10、新建硫酸法钛白粉、铅铬黄、1 万吨/年以下氧化铁系颜料、
溶剂型涂料（鼓励类的涂料品种和生产工艺除外）、含异氰脲酸三缩水甘油酯（TGIC）的粉末涂料生产装置
11、新建染料、染料中间体、有机颜料、印染助剂生产装置（鼓
励类及采用鼓励类技术的除外）
12、新建氟化氢（HF，企业下游深加工产品配套自用、电子级
及湿法磷酸配套除外），新建初始规模小于 20 万吨/年、单套规模小于10 万吨/年的甲基氯硅烷单体生产装置，10 万吨/年以下（有机硅配套除外）和
10
万吨/年及以上、没有副产四氯化碳配套处置设施的甲烷氯化物生产装置，没有副产三氟甲烷配套处置设施的二氟一氯甲烷生产装置，可接受用途的全氟辛基磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟（其余为淘汰类）、全氟辛酸（PFOA），六氟化硫（SF6，高纯级除外），特定豁免用途的六溴环十二烷（其余为淘汰类）生产装置
13、新建斜交轮胎和力车胎（含手推车胎）、锦纶帘线、3 万吨
/年以下钢丝帘线、再生胶（常压连续脱硫工艺除外）、橡胶塑解剂五氯硫酚、橡胶促进剂二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）生产装置
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、200 万吨/年及以下常减压装置（青海格尔木、新疆泽普装
置除外），采用明火高温加热方式生产油品的釜式蒸馏装置，废旧橡胶和塑料土法炼油工艺，焦油间歇法生产沥青，2.5
万吨/年及以下的单套粗（轻）苯精制装置，5 万吨/年及以下的单套煤焦油加工装置
2、10 万吨/年以下的硫铁矿制酸和硫磺制酸（边远地区除外），
平炉氧化法高锰酸钾，隔膜法烧碱生产装置（作为废盐综合利用的可以保留），平炉法和大锅蒸发法硫化碱生产工艺，芒硝法硅酸钠（泡花碱）生产工艺，间歇焦炭法二硫化碳工艺
3、单台产能 5000 吨/年以下和不符合准入条件的黄磷生产装置，有钙焙烧铬化合物生产装置，单线产能 3000
吨/年以下普通级硫酸钡、氢氧化钡、氯化钡、硝酸钡生产装置，产能 1 万吨/年以下氯酸钠生产装置，单台炉容量小于 12500
千伏安的电石炉及开放式电石炉，高汞催化剂（氯化汞含量
6.5%以上）和使用高汞催化剂的乙炔法聚氯乙烯生产装置，使用汞或汞化合物的甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、聚氨酯、乙醛、烧碱、生物杀虫剂和部抗菌剂生产装置，氨钠法及氰熔体氰化钠生产工艺
4、单线产能 1 万吨/年以下三聚磷酸钠、0.5 万吨/年以下六偏
磷酸钠、0.5 万吨/年以下三氯化磷、3 万吨/年以下饲料磷酸氢钙、5000 吨/年以下工艺技术落后和污染严重的氢氟酸、5000
吨/年以下湿法氟化铝及敞开式结晶氟盐生产装置
5、单线产能 0.3 万吨/年以下氰化钠（100%氰化钠）、1 万吨/
年以下氢氧化钾、1.5 万吨/年以下普通级白炭黑、2 万吨/年以下普通级碳酸钙、10 万吨/年以下普通级无水硫酸钠（盐业联产及副产除外）、0.3
万吨/年以下碳酸锂和氢氧化锂、2 万吨/年以下普通级碳酸钡、1.5 万吨/年以下普通级碳酸锶生产装置
6、半水煤气氨水液相脱硫、天然气常压间歇转化工艺制合成
氨、一氧化碳常压变化及全中温变换（高温变换）工艺、没有配套硫磺回收装置的湿法脱硫工艺，没有配套建设吹风气余热回收、造气炉渣综合利用装置的固定层间歇式煤气化装置，没有配套工艺冷
凝液水解解析装置的尿素生产设施
7、钠法百草枯生产工艺，敌百虫碱法敌敌畏生产工艺，小包
装（1 公斤及以下）农产品手工包（灌）装工艺及设备，雷蒙机法生产农粉剂，以六氯苯为原料生产五氯酚（钠）装置
8、用火直接加热的涂料用树脂、四氯化碳溶剂法制取氯化橡
胶生产工艺，100
吨/年以下皂素（含水解物）生产装置，盐酸酸解法皂素生产工艺及污染物排放不能达标的皂素生产装置，铁粉还原法工艺（4,4-二氨基二苯乙烯-二磺酸[DSD
酸]、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸[CLT 酸]、1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸[H 酸]三种产品暂缓执行）
9、50 万条/年及以下的斜交轮胎和以天然棉帘子布为骨架的轮
胎、1.5 万吨/年及以下的干法造粒炭黑（特种炭黑和半补强炭黑除外）、3 亿只/年以下的天然胶乳套，橡胶硫化促进剂 N-氧联二
（1,2-亚乙基）-2-苯并噻唑次磺酰胺（NOBS）和橡胶防老剂 D 生产装置
10、氯氟烃（CFCs）、含氢氯氟烃（HCFCs，作为自身下游化
工产品的原料且不对外销售的除外），用于清洗的 1,1,1-三氯乙烷（甲基氯仿），主产四氯化碳（CTC）、以四氯化碳（CTC）为加工助剂的产品，以
PFOA
为加工助剂的含氟聚合物生产工艺，含滴滴涕的涂料、采用滴滴涕为原料非封闭生产三氯杀螨醇生产装置（根据国家履行公约总体计划要求进行淘汰）
1、改性淀粉、改性纤维、多彩内墙（树脂以硝化纤维素为主，
溶剂以二甲苯为主的 O/W 型涂料）、氯乙烯-偏氯乙烯共聚乳液外墙、
焦油型聚氨酯防水、水性聚氯乙烯焦油防水、聚乙烯醇及其缩醛类
内外墙（106、107 涂料等）、聚醋酸乙烯乳液类（含乙烯/醋酸乙烯
酯共聚物乳液）外墙涂料
2、有害物质含量超标准的内墙、溶剂型木器、玩具、汽车、
外墙涂料，含双对氯苯基三氯乙烷、三丁基锡、全氟辛酸及其盐类、
全氟辛烷磺酸、红丹等有害物质的涂料
3、在还原条件下会裂解产生 24 种有害芳香胺的偶氮染料（非
纺织品用的领域暂缓）、九种致癌性染料（用于与人体不直接接触
的领域暂缓）
4、含苯类、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷的脱漆剂，立德
粉，聚氯乙烯建筑防水接缝材料（焦油型），107 胶，瘦肉精，多氯
5
信息产业
限制类:
1、激光视盘机生产线（VCD 系列整机产品）
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
6
钢铁
限制类:
1、钢铁联合企业未同步配套建设干熄焦、装煤、推焦除尘装
置的炼焦项目；独立焦化企业未同步配套建设装煤、推焦除尘装置
的炼焦项目
2、180 平方米以下烧结机（铁合金烧结机、铸造用生铁烧结机
除外）
3、有效容积 400 立方米以上 1200 立方米以下炼钢用生铁高炉；
1200 立方米及以上但达不到、能耗、等强制性标准的炼钢
用生铁高炉
4、公称容量 30 吨以上 100 吨以下炼钢转炉；公称容量 100 吨
及以上但达不到、能耗、等强制性标准的炼钢转炉
5、公称容量 30 吨以上 100 吨（合金钢 50 吨）以下电弧炉；
公称容量 100 吨（合金钢 50 吨）及以上但达不到、能耗、等强制性标准的电弧炉
6、1450 毫米以下热轧带钢（不含钢）项目
7、30 万吨/年及以下热镀锌板卷项目
8、20 万吨/年及以下彩涂层板卷项目
9、含铬质耐火材料
10、普通功率和高功率石墨电压型设备、焙烧设备和生产线
11、直径 600 毫米以下或 2 万吨/年以下的超高功率石墨电生
产线
12、8 万吨/年以下预焙阳（炭块）、2 万吨/年以下普通阴
炭块、4 万吨/年以下炭电生产线
13、单机 120 万吨/年以下的球团设备（铁合金、铸造用生铁球
团除外）
14、顶装焦炉炭化室高度<6.0米、捣固焦炉炭化室高度<5.5米，
100 万吨/年以下焦化项目；热回收焦炉捣固煤饼体积<35 立方米，
企业生产能力<100 万吨/年（铸造焦<60 万吨/年）焦化项目；半焦
炉单炉生产能力<10 万吨/年，企业生产能力<100 万吨/年焦化项目
15、3000 千伏安及以上，未采用热装热兑工艺的中低碳锰铁、
电炉金属锰和中低微碳铬铁精炼电炉
16、300 立方米以下锰铁高炉；300 立方米及以上，但焦比高
于 1320 千克/吨的锰铁高炉；规模小于 10 万吨/年的锰铁高炉企业
17、1.25 万千伏安以下的硅钙合金和硅钙钡铝合金矿热电炉；
1.25 万千伏安及以上，但硅钙合金电耗高于 11000 千瓦时/吨的矿热电炉
18、1.65 万千伏安以下硅铝合金矿热电炉；1.65 万千伏安及以
上，但硅铝合金电耗高于 9000 千瓦时/吨的矿热电炉
19、2×2.5 万千伏安以下普通铁合金矿热电炉（中西部具有独
立运行的小水电及矿产资源优势的国家确定的重点贫困地区，矿热
电炉容量<2×1.25 万千伏安）；2×2.5 万千伏安及以上，但变压器未
选用有载电动多级调压的三相或三个单相型设备，未实现工艺
操作机械化和控制自动化，硅铁电耗高于 8500 千瓦时/吨，工业硅
电耗高于 12000 千瓦时/吨，电炉锰铁电耗高于 2600 千瓦时/吨，硅
锰合金电耗高于 4200 千瓦时/吨，高碳铬铁电耗高于 3200 千瓦时/
吨，硅铬合金电耗高于 4800 千瓦时/吨的普通铁合金矿热电炉
20、间断浸出、间断送液的电解金属锰浸出工艺；10000 吨/年
以下电解金属锰单条生产线（一台变压器），电解金属锰生产总规
模为 30000 吨/年以下的企业
21、厂区内无配套炼钢工序的独立热轧生产线
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、土法炼焦（含改良焦炉）；单炉产能 7.5 万吨/年以下或无煤
气、焦油回收利用和污水处理达不到焦化行业准入条件的半焦（兰炭）生产装置2、炭化室高度小于 4.3 米焦炉（3.8
米及以上捣固焦炉除外）；未配套干熄焦装置的钢铁企业焦炉
3、土烧结矿
4、热烧结矿
5、钢铁生产用环形烧结机、90 平方米以下烧结机、8 平方米
以下球团竖炉；铁合金生产用 24 平方米以下带式锰矿、铬矿烧结机
6、400 立方米及以下炼钢用生铁高炉（河北 2020 年底前淘汰
450 立方米及以下炼钢用生铁高炉），200 立方米及以下铁合金生产用高炉（其中锰铁高炉为 100 立方米及以下），200
立方米及以下铸造用生铁高炉（其中配套“短流程”铸造工艺的铸造用生铁高炉为100 立方米及以下）
7、用于熔化废钢的工频和中频感应炉（根据法律法规和国家
取缔“地条钢”有关要求淘汰）
8、30 吨及以下炼钢转炉（不含铁合金转炉）（河北 2020 年底
前淘汰 40 吨及以下炼钢转炉，其中生产质量合金钢的转炉除外）
9、30 吨及以下炼钢电弧炉（不含机械铸造，质量合金钢，
高温合金、精密合金等合金材料用电弧炉）
10、化铁炼钢
11、复二重线材轧机
12、横列式线材轧机
13、横列式棒材及型材轧机（不含生产高温合金的轧机）
14、叠轧薄板轧机
15、普钢初轧机及开坯用中型轧机
16、热轧窄带钢轧机
17、三辊劳特式中板轧机
18、直径 76 毫米以下热轧无缝管机组
19、三辊式型线材轧机（不含钢生产）
20、不达标的冶金炉窑
21、手工操作的土沥青焦油浸渍装置，矿石原料与固体原料混
烧、自然通风、手工操作的土竖窑，以煤直接为燃料、烟尘净化不能达标的倒焰窑
22、6300 千伏安及以下铁合金矿热电炉，3000 千伏安以下铁
合金半封闭直流电炉、铁合金精炼电炉（钨铁、钒铁等品种的电炉除外）
23、蒸汽加热混捏、倒焰式焙烧炉、艾奇逊交流石墨化炉、10000
千伏安及以下三相桥式整流艾奇逊直流石墨化炉及其并联机组
24、单机产能 1 万吨及以下的冷轧带肋钢筋生产装备（高延性
冷轧带肋钢筋生产装备除外）
25、生产预应力钢丝的单罐拉丝机生产装备
26、预应力钢材生产消除应力处理的铅淬火工艺
27、煅烧石灰土窑
28、每炉单产 5 吨以下的钛铁熔炼炉、用反射炉焙烧钼精矿的
钼铁生产线及用反射炉还原、煅烧红矾钠、铬酐生产金属铬的生产线
29、燃煤倒焰窑耐火材料及原料制品生产线
30、钢铁行业用一段式固定煤气发生炉项目（不含粉煤气化炉）
31、电解金属锰用 6000 千伏安及以下的整流变压器、有效容
积 170 立方米及以下的化合槽
32、企业生产能力＜40 万吨/年热回收焦炉；未同步配套建设
热能回收装置的焦炉
33、还原二氧化锰用反射炉（包括硫酸锰厂用反射炉、矿粉厂
用反射炉等）
34、电解金属锰一次压滤用除高压隔膜压滤机以外的板框、箱
式压滤机
35、有效容积 18 立方米及以下轻烧反射窑
36、有效容积 30 立方米及以下重烧镁砂竖窑1、热轧硅钢片
2、普通松弛级别的钢丝、钢绞线
3、热轧钢筋:牌号 HRB335、HPB235
4、使用工频或中频感应炉熔化废钢生产的钢坯（锭），及以其
为原料生产的钢材产品（根据国家法律法规和国家取缔“地条钢”有
关要求淘汰）
7
有金属
淘汰类:
1、采用马弗炉、马槽炉、横罐、小竖罐等进行焙烧、简易冷
凝设施进行收尘等落后方式炼锌或生产氧化锌工艺装备
2、采用铁锅和土灶、蒸馏罐、坩埚炉及简易冷凝收尘设施等
落后方式炼汞
3、采用土坑炉或坩埚炉焙烧、简易冷凝设施收尘等落后方式
炼制氧化砷或金属砷工艺装备
4、铝自焙电解槽及 160kA 以下预焙槽5、鼓风炉、电炉、反射炉炼铜工艺及设备
6、烟气制酸干法净化和热浓酸洗涤技术
7、采用地坑炉、坩埚炉、赫氏炉等落后方式炼锑
8、采用烧结锅、烧结盘、简易高炉等落后方式炼铅工艺及设
备
9、利用坩埚炉熔炼再生铝合金、再生铅的工艺及设备
10、铝用湿法氟化盐项目
11、1 万吨/年以下的再生铝、再生铅项目
12、再生有金属生产中采用直接燃煤的反射炉项目
13、铜线杆（黑杆）生产工艺
14、未配套制酸及尾气吸收系统的烧结机炼铅工艺
15、烧结-鼓风炉炼铅工艺
16、无烟气治理措施的再生铜焚烧工艺及设备
17、50 吨以下传统固定式反射炉再生铜生产工艺及设备
18、4 吨以下反射炉再生铝生产工艺及设备
19、离子型稀土矿堆浸和池浸工艺
20、独居石单一矿种开发项目
21、稀土氯化物电解制备金属工艺项目
22、湿法生产电解用氟化稀土生产工艺
23、20000 吨/年（REO）以下混合型稀土矿山开发项目；5000
吨（REO）/年以下的氟碳铈矿稀土矿山开发项目；500 吨（REO）
/年以下的离子型稀土矿山开发项目
24、2000 吨（REO）/年以下的稀土分离项目
25、1500 吨/年以下、电解槽电流小于 5000A、电流效率低于
85%的轻稀土金属冶炼项目
26、原生汞矿开采（2032 年 8 月 16 日）
1、铜线杆（黑杆）
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
限制类:
1、新建、扩建钨金属储量小于 1 万吨、年开采规模小于 30 万
吨矿石量的钨矿开采项目（现有钨矿山的深部和边部资源开采扩建
项目除外），钨、钼、锡、锑冶炼项目（符合国家等法律
法规要求的项目除外）以及氧化锑、铅锡焊料生产项目，稀土采选、
冶炼分离项目（符合稀土开采、冶炼分离总量控制要求的稀土
企业集团项目除外）2、单系列 10 万吨/年规模以下粗铜冶炼项目（再生铜项目及氧
化矿直接浸出项目除外）
3、电解铝项目（产能置换项目除外）
4、单系列 5 万吨/年规模以下铅冶炼项目（不新增产能的技改
和改造项目除外）
5、单系列 10 万吨/年规模以下锌冶炼项目（直接浸出除外）
6、镁冶炼项目（综合利用项目和工艺技术改造
项目除外）
7、10 万吨/年以下的独立铝用炭素项目
8、新建单系列生产能力 5 万吨/年及以下、改扩建单系列生产
能力 2 万吨/年及以下、以及资源利用、能源消耗、环境保护等
达不到行业准入条件要求的再生铅项目
9、新建、扩建原生汞矿开采项目
8
黄金
限制类:
1、日处理金精矿 200 吨（不含）以下的原料自供能力不足 50%
（不含）的独立氰化项目（生物氰化提金工艺除外）
2、日处理矿石 300 吨（不含）以下的无配套采矿系统的独立
黄金选矿厂项目
3、日处理金精矿 200 吨（不含）以下的无配套采矿系统的独
立黄金冶炼厂火法冶炼项目
4、1500 吨/日（不含）以下的无配套采矿系统的独立堆浸场项 目5、日处理岩金矿石 300 吨（不含）以下的露天采选项目、100
吨（不含）以下的地下采选项目
6、年处理砂金矿砂 30 万（不含）立方米以下的砂金开采项目
7、在林区、基本农田、河道中开采砂金项目
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、混汞提金工艺
2、小氰化池浸工艺、土法冶炼工艺
3、无措施提取线路板中金、银、钯等贵重金属
4、日处理能力 50 吨（不含）以下采选项目
5、整体矿石汞齐化；露天焚烧汞合金或经过加工的汞合金；
在居民区焚烧汞合金；在没有首先去除汞的情况下，对添加了汞的
沉积物、矿石或尾矿石进行氰化物浸出
9
建材
限制类:
1、2000 吨/日（不含）以下新型干法水泥熟料生产线（特种水
泥生产线除外），60 万吨/年（不含）以下水泥粉磨站
2、150 万平方米/年及以下的建筑陶瓷（不包括建筑琉璃制品）
生产线
3、60 万件/年（不含）以下的隧道窑卫生陶瓷生产线
4、3000 万平方米/年（不含）以下的纸面石膏板生产线（西藏
除外）
5、中碱玻璃纤维池窑法拉丝生产线；单窑规模小于 8 万吨/年
（不含）的无碱玻璃纤维粗纱池窑拉丝生产线；中碱、无碱、耐碱
玻璃球窑生产线；中碱、无碱玻璃纤维代铂坩埚拉丝生产线
6、粘土空心砖生产线（陕西、青海、甘肃、新疆、西藏、宁
夏除外）
7、15 万平方米/年（不含）以下的石膏（空心）砌块生产线、
单班 5 万立方米/年（不含）以下的混凝土小型空心砌块以及单班
15 万平方米/年（不含）以下的混凝土铺地砖固定式生产线、5 万立
方米/年（不含）以下的人造轻集料（陶粒）生产线
8、15 万立方米/年（不含）以下的加气混凝土生产线9、6000 万标砖/年（不含）以下的烧结砖及烧结空心砌块生产
线
10、30000 吨/年以下岩（矿）棉制品生产线和 8000 吨/年以下
玻璃棉制品生产线
11、100 万米/年及以下预应力高强混凝土离心桩生产线
12、预应力钢筒混凝土管（简称 PCCP 管）生产线:PCCP-L
型:年设计生产能力≤50 千米，PCCP-E 型:年设计生产能力≤30
千米
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:1、干法中空窑（生产铝酸盐水泥等特种水泥除外），水泥机立
窑，立波尔窑、湿法窑
2、直径 3 米（不含）以下水泥粉磨设备（生产特种水泥除外）
3、无覆膜塑编水泥包装袋生产线
4、平拉工艺平板玻璃生产线（含格法）
5、100 万平方米/年（不含）以下的建筑陶瓷砖、20 万件/年（不
含）以下卫生陶瓷生产线
6、建筑卫生陶瓷（不包括建筑琉璃制品）土窑、倒焰窑、多
孔窑、煤烧明焰隧道窑、隔焰隧道窑、匣钵装卫生陶瓷隧道窑7、建筑陶瓷砖成型用的摩擦压砖机
8、玻璃纤维陶土坩埚拉丝生产工艺与装备
9、1000 万平方米/年（不含）以下的纸面石膏板生产线
10、500 万平方米/年（不含）以下的改性沥青类防水卷材生产
线；500 万平方米/年（不含）以下沥青复合胎柔性防水卷材生产线；
100 万卷/年（不含）以下沥青纸胎油毡生产线
11、石灰土立窑
12、砖瓦轮窑（2020 年 12 月 31 日）以及立窑、无顶轮窑、马
蹄窑等土窑
13、普通挤砖机
14、SJ1580-3000 双轴、单轴制砖搅拌机
15、SQP400500-700500 双辊破碎机
16、1000 型普通切条机
17、100 吨以下盘转式压砖机
18、手工制作墙板生产线
19、简易移动式砼砌块成型机、附着式振动成型台
20、单班 1 万立方米/年以下的混凝土砌块固定式成型机、单班
10 万平方米/年以下的混凝土铺地砖固定式成型机
21、人工浇筑、非机械成型的石膏（空心）砌块生产工艺
22、真空加压法和气炼一步法石英玻璃生产工艺装备
23、生产人造金刚石用 6×6 兆牛顿六面顶小型压机
24、手工切割加气混凝土生产线、非蒸压养护加气混凝土生产线
25、非烧结、非蒸压粉煤灰砖生产线
26、装饰石材矿山硐室爆破开采技术、吊索式大理石土拉锯、
移动式小型圆盘锯1、使用非耐碱玻纤或非低碱水泥生产的玻纤增强水泥（GRC）
空心条板
2、陶土坩埚拉丝玻璃纤维和制品及其增强塑料（玻璃钢）制 品 3、25A 空腹钢窗
4、S-2 型混凝土轨枕
5、一次冲洗大用水量 8 升以上的坐便器
6、角闪石石棉（即蓝石棉）
7、非机械生产的中空玻璃、双层双框各类门窗及单腔结构型
的塑料门窗
8、采用二次加热复合成型工艺生产的聚乙烯丙纶类复合防水
卷材、聚乙烯丙纶复合防水卷材（聚乙烯芯材厚度在 0.5mm 以下）；
棉涤玻纤（高碱）网格复合胎基材料、聚氯乙烯防水卷材（S 型）
9、石棉绒质离合器面片、合成火车闸瓦，石棉软木湿式离合
器面片
10
医
限制类:
1、新建、扩建古龙酸和维生素 C 原粉（包括用、食品用、
饲料用、化妆品用）生产装置，新建品、食品、饲料、化妆品等
用途的维生素 B1、维生素 B2、维生素 B12、维生素 E 原料生产装
置 2、新建青霉素工业盐、6-氨基青霉烷酸（6-APA）、化学法生
产 7-氨基头孢烷酸（7-ACA）、化学法生产 7-氨基-3-去乙酰氧基头
孢烷酸（7-ADCA）、青霉素 V、氨苄青霉素、羟氨苄青霉素、头孢
菌素 c 发酵、土霉素、四环素、氯霉素、安乃近、扑热息痛、林可
霉素、庆大霉素、双氢链霉素、丁胺卡那霉素、麦迪霉素、柱晶白
霉素、环丙氟哌酸、氟哌酸、氟嗪酸、利福平、咖啡因、柯柯豆碱
生产装置
3、新建紫杉醇（配套红豆杉种植除外）、植物提取法黄连素（配
套黄连种植除外）生产装置4、新建、改扩建用丁基橡胶塞、二步法生产输液用塑料瓶
生产装置
5、新建及改扩建原料含有尚未规模化种植或养殖的濒危动植
物材的产品生产装置
6、新建、改扩建充汞式玻璃体温计、血压计生产装置、银汞
齐齿科材料，新建 2 亿支/年以下一次性注射器、输血器、输液器生
产装置
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、手工胶囊填充工艺
2、软木塞烫腊包装品工艺
3、不符合 GMP 要求的安瓿拉丝灌封机
4、塔式重蒸馏水器
5、无净化设施的热风干燥箱
6、环境、职业健康和不能达到国家标准的原料生产装
置 7、铁粉还原法对乙酰氨基酚（扑热息痛）、咖啡因装置
8、使用氯氟烃（CFCs）作为气雾剂、推进剂、抛射剂或分散
剂的医用品生产工艺（根据国家履行公约总体计划要求进行
淘汰）
1、铅锡软膏管、单层聚烯烃软膏管（肛肠、腔道给除外）
2、安瓿灌装注射用无菌粉末
3、用天然胶塞
4、非易折安瓿
5、输液用聚氯乙烯（PVC）软袋（不包括腹膜透析液、冲洗
液用）
11
机械
限制类:
1、2 臂及以下凿岩台车制造项目
2、装岩机（立爪装岩机除外）制造项目
3、3 立方米及以下小矿车制造项目
4、直径 2.5 米及以下绞车制造项目
5、直径 3.5 米及以下矿井提升机制造项目
6、40 平方米及以下筛分机制造项目
7、直径 700 毫米及以下旋流器制造项目
8、800 千瓦及以下采煤机制造项目
9、斗容 3.5 立方米及以下矿用挖掘机制造项目
10、矿用搅拌、浓缩、过滤设备（加压式除外）制造项目
11、仓栅车、栏板车、自卸车和普通厢式车等普通运输类
汽车和普通运输类挂车企业项目；三轮汽车、低速电动车
12、单缸柴油机制造项目
13、配套单缸柴油机的皮带传动小四轮拖拉机，配套单缸柴油机的手扶拖拉机，滑动齿轮换档、排放达不到要求的 50 马力以下
轮式拖拉机
14、30 万千瓦级及以下常规燃煤火力发电设备制造项目（综合
利用机组除外）
15、6 千伏及以上（陆上用）干法交联电力电缆制造项目
16、非数控金属切削机床制造项目
17、6300 千牛及以下普通机械压力机制造项目
18、非数控剪板机、折弯机、弯管机制造项目
19、普通高速钢钻头、铣刀、锯片、丝锥、板牙项目
20、棕刚玉、绿碳化硅、黑碳化硅等烧结块项目
21、直径 450 毫米以下且磨削速度 40 米/秒以下的各种结合剂
砂轮（钢轨打磨砂轮除外）
22、直径 400 毫米及以下人造金刚石切割锯片制造项目
23、P0 级、直径 60 毫米以下普通微小型轴承制造项目
24、220 千伏及以下电力变压器（非晶合金、卷铁芯等配
电变压器除外）
25、220 千伏及以下高、中、低压开关柜制造项目（使用
型中压气体的缘开关柜以及用于爆炸性环境的防爆型开关柜除
外）
26、酸性碳钢焊条制造项目
27、民用普通电度表制造项目
28、8.8 级以下普通低档标准紧固件制造项目29、一般用途固定往复活塞空气压缩机（驱动电动机功率 560
千瓦及以下、额定排气压力 1.25 兆帕及以下）制造项目
30、普通运输集装干箱项目
31、56 英寸及以下单级中开泵制造项目
32、通用类 10 兆帕及以下中低压碳钢阀门制造项目
33、5 吨/小时及以下短炉龄冲天炉
34、有合金六氯乙烷精炼、镁合金 SF6 保护
35、冲天炉熔化采用冶金焦
36、无旧砂再生的水玻璃砂造型制芯工艺
37、盐浴氮碳、硫氮碳共渗炉及盐
38、电子管高频感应加热设备
39、亚硝盐缓蚀、防腐剂
40、铸/锻造用燃油加热炉
41、锻造用燃煤加热炉
42、手动燃气锻造炉
43、蒸汽锤
44、弧焊变压器
45、含铅和含镉钎料
46、全断面掘进机整机组装项目
47、万吨级以上自由锻造液压机项目
48、使用淘汰类和限制类设备及工艺生产的铸件、锻件；不采
用自动化造型设备的粘土砂型铸造项目、水玻璃熔模精密铸造项目、规模小于 20 万吨/年的离心球墨铸铁管项目、规模小于 3 万吨/年的
离心灰铸铁管项目
49、动圈式和抽头式手工焊条弧焊机
50、Y 系列（IP44）三相异步电动机（机座号 80～355）及其
派生系列，Y2 系列（IP54）三相异步电动机（机座号 63～355）
51、背负式手动压缩式喷雾器
52、背负式机动喷雾喷粉机
53、手动插秧机
54、青铜制品的茶叶加工机械
55、双盘摩擦压力机
56、含铅粉末冶金件
57、出口船舶分段建造项目
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、热处理铅浴炉（用于金属丝绳及其制品的有铅液覆盖剂和
负压抽风除尘设施的在线热处理铅浴生产线除外）
2、热处理氯化钡盐浴炉（高温氯化钡盐浴炉暂缓淘汰）
3、TQ60、TQ80 塔式起重机
4、QT16、QT20、QT25 井架简易塔式起重机
5、KJ1600/1220 单筒提升绞机
6、3000 千伏安以下普通棕刚玉冶炼炉
7、4000 千伏安以下固定式棕刚玉冶炼炉
8、3000 千伏安以下碳化硅冶炼炉
9、强制驱动式简易电梯
10、以氯氟烃（CFCs）作为膨胀剂的烟丝膨胀设备生产线
11、砂型铸造粘土烘干砂型及型芯
12、焦炭炉熔化有金属
13、砂型铸造油砂制芯
14、重质砖炉衬台车炉
15、中频发电机感应加热电源
16、燃煤火焰反射加热炉
17、铸/锻件酸洗工艺
18、位式交流接触器温度控制柜
19、插入电式盐浴炉
20、动圈式和抽头式硅整流弧焊机
21、磁放大器式弧焊机
22、无法安装保护装置的冲床
23、无磁轭（≥0.25 吨）铝壳中频感应电炉
24、无芯工频感应电炉
1、T100、T100A 推土机
2、ZP-II、ZP-III 干式喷浆机
3、WP-3 挖掘机
4、0.35 立方米以下的气动抓岩机
5、矿用钢丝绳冲击式钻机
6、БY-40 石油钻机7、直径 1.98 米水煤气发生炉
8、CER 膜盒系列
9、热电偶（分度号 LL-2、LB-3、EU-2、EA-2、CK）
10、热电阻（分度号 BA、BA2、G）
11、DDZ-I 型电动单元组合仪表
12、GGP-01A 型皮带秤
13、BLR-31 型称重传感器
14、WFT-081 辐射感温器
15、WDH-1E、WDH-2E 光电温度计，PY5 型数字温度计
16、BC 系列单波纹管差压计，LCH-511、YCH-211、LCH-311、
YCH-311、LCH-211、YCH-511 型环称式差压计
17、EWC-01A 型长图电子电位差计
18、XQWA 型条形自动平衡指示仪
19、ZL3 型 X-Y 记录仪
20、DBU-521，DBU-521C 型液位变送器
21、YB 系列（机座号 63～355mm,额定电压 660V 及以下）、
YBF 系列（机座号 63～160mm，额定电压 380、660V 或 380/660V）、
YBK 系列（机座号 100～355mm，额定电压 380/660V、660/1140V）
隔爆型三相异步电动机
22、DZ10 系列塑壳断路器、DW10 系列框架断路器
23、CJ8 系列交流接触器
24、QC10、QC12、QC8 系列起动器 25、JR0、JR9、JR14、JR15、JR16-A、B、C、D 系列热继电
器
26、以焦炭为燃料的有金属熔炼炉
27、GGW 系列中频无心感应熔炼炉
28、B 型、BA 型单级单吸悬臂式离心泵系列
29、F 型单级单吸耐腐蚀泵系列
30、JD 型长轴深井泵
31 、 KDON-3200/3200 型 蓄 冷 器 全 低 压 流 程 空 分 设 备 、
KDON-1500/1500 型蓄 冷器（管 式）全 低压流程 空分设 备、
KDON-1500/1500 型管板式全低压流程空分设备、KDON-6000/6600
型蓄冷器流程空分设备
32、3W-0.9/7（环状阀）空气压缩机
33、C620、CA630 普通车床
34、C616、C618、C630、C640、C650 普通车床
35、X920 键槽铣床
36、B665、B665A、B665-1 牛头刨床
37、D6165、D6185 电火花成型机床
38、D5540 电脉冲机床
39、J53-400、J53-630、J53-1000 双盘摩擦压力机
40、Q11-1.6×1600 剪板机
41、Q51 汽车起重机
42、TD62 型固定带式输送机43、3 吨直流架线式井下矿用电机车
44、A571 单梁起重机
45、断路器:DS3-10、DS3-30、DS3-50（1000、3000、5000A）、
DS10-10、DS10-20、DS10-30（1000、2000、3000A）
46、SX 系列箱式电阻炉
47、单相电度表:DD1、DD5、DD5-2、DD5-6、DD9、DD10、
DD12、DD14、DD15、DD17、DD20、DD28
48、SL7-30/10～SL7-1600/10、S7-30/10～S7-1600/10 配电变压
器
49、刀开关:HD6、HD3-100、HD3-200、HD3-400、HD3-600、
HD3-1000、HD3-1500
50、GC 型低压锅炉给水泵，DG270-140、DG500-140、DG375-185
锅炉给水泵
51、热动力式疏水阀:S15H-16、S19-16、S19-16C、S49H-16、
S49-16C、S19H-40、S49H-40、S19H-64、S49H-64
52、固定炉排燃煤锅炉（双层固定炉排锅炉除外）
53、L-10/8、L-10/7 型动力用往复式空气压缩机
54、8-18 系列、9-27 系列高压离心通风机
55、X52、X62W 320×150 升降台铣床
56、J31-250 机械压力机
57、TD60、TD62、TD72 型固定带式输送机
58、E135 二冲程中速柴油机（包括 2、4、6 缸三种机型），4146柴油机
59、TY1100 型单缸立式水冷直喷式柴油机
60、165 单缸卧式蒸发水冷、预燃室柴油机
61、含汞开关和继电器
62、燃油助力车
63、低于国二排放的车用发动机
64、机动车制动用含石棉材料的摩擦片
65、非定型竖井罐笼，Φ1.2 米以下（不含 Φ1.2 米）用于升降
人员的提升绞车，KJ 型矿井提升机，JKA 型矿井提升机，XKT 型
矿井提升机，JTK 型矿用提升绞车，带式制动矿用提升绞车，TKD
型提升机电控装置及使用继电器结构原理的提升机电控装置，专门
用于运输人员、油料的无轨胶轮车使用的干式制动器，无稳压装置
的中深孔凿岩设备
66、每小时 10 蒸吨及以下燃煤锅炉
67、国三及以下排放标准营运柴油货车，采用稀薄燃烧技术和
“油改气”的老旧燃气车辆
12
轻工
限制类:
1、聚氯乙烯普通人造革生产线
2、年加工生皮能力 20 万标张牛皮以下的生产线，年加工蓝湿
皮能力 10 万标张牛皮以下的生产线
3、以含氢氯氟烃（HCFCs）为制冷剂、发泡剂、灭火剂、溶
剂、清洗剂、加工助剂等受控用途的聚氨酯泡沫塑料生产线、连续
挤出聚苯乙烯泡沫塑料（XPS）生产线以及冰箱、冰柜、汽车空调
器、工业商业用冷藏、制冷设备生产线
4、聚氯乙烯（PVC）食品保鲜包装膜
5、普通照明白炽灯6、高转速低于 4000 针/分钟的平缝机（不含厚料平缝机）和
高转速低于 5000 针/分钟的包缝机
7、电子计价秤（准确度低于大称量的 1/3000，称量≤15 千
克）、电子皮带秤（准确度低于大称量的 5/1000）、电子吊秤（准
确度低于大称量的 1/1000，称量≤50 吨）、弹簧度盘秤（准确度
低于大称量的 1/400，称量≤8 千克）
8、电子汽车衡（准确度低于大称量的 1/3000，称量≤300 吨）、
电子静态轨道衡（准确度低于大称量的 1/3000，称量≤150 吨）、
电子动态轨道衡（准确度低于大称量的 1/500，称量≤150 吨）
9、玻璃保温瓶胆生产线
10、3 万吨/年及以下的玻璃瓶罐生产线
11、以人工操作方式制备玻璃配合料及秤量
12、未达到日用玻璃行业清洁生产评价体系规定的玻
璃窑炉
13、羰基合成法及齐格勒法生产的脂肪醇产品
14、热法生产三聚磷酸钠生产线
15、单层喷枪洗衣粉生产工艺及装备、1.6 吨/小时以下规模磺
化装置
16、100 万吨/年以下北方海盐项目；南方海盐盐场项目；60 万 吨/年以下矿（井）盐项目
17、单金属板胶印机
18、单条化学木浆 30 万吨/年以下、化学机械木浆 10 万吨/年以下、化学竹浆 10 万吨/年以下的生产线
19、原糖加工项目及日处理甘蔗 5000 吨（云南地区 3000 吨）、
日处理甜菜 3000 吨以下的项目
20、酒精生产线
21、糖精等化学合成甜味剂生产线
22、大豆压榨及浸出项目（黑龙江、吉林、内蒙古大豆主产区
除外）；东、中部地区单线日处理油菜籽、棉籽 200 吨及以下，花 生 100 吨及以下的油料加工项目；西部地区单线日处理油菜籽、棉
籽、花生等油料 100 吨及以下的加工项目
23、年加工玉米 45 万吨以下、干收率在 98%以下玉米淀粉
（蜡质玉米、高直链玉米等特种玉米年加工规模 1 万吨以下）
24、年屠宰生猪 15 万头及以下、肉牛 1 万头及以下、肉羊 15
万只及以下、活禽 1000 万只及以下的屠宰建设项目（少数民族地
区除外）
25、3000 吨/年及以下的西式肉制品加工项目
26、年产 2000 吨（折干）及以下酵母制品
27、冷冻海水鱼糜生产线
28、铅酸蓄电池生产中铸板、制粉、输粉、灌粉、和膏、涂板、
刷板、配酸灌酸、外化成、称板、包板等人工作业工艺
29、采用外化成工艺生产铅酸蓄电池
30、年产 5 万吨以下柠檬酸生产线
31、10 万吨/年及以下赖氨酸、苏氨酸生产线；20 万吨/年及以下谷氨酸生产线
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、汞电池（氧化汞原电池及电池组、锌汞电池）
2、含汞糊式锌锰电池、含汞纸板锌锰电池、含汞圆柱型碱锰
电池、含汞扣式碱锰电池
3、含汞浆层纸、含汞锌粉
4、开口式普通铅蓄电池、干式荷电铅蓄电池
5、含镉高于 0.002%的铅蓄电池
6、含砷高于 0.1%的铅蓄电池
7、民用镉镍电池
8、直排式燃气热水器
9、螺旋升降式（铸铁）水嘴
10、用于凹版印刷的苯胺油墨
11、进水口低于溢流口水面、上导向直落式便器水箱配件
12、铸铁截止阀
13、半自动（卧式）工业用洗衣机
14、开启式四氯乙烯干洗机和普通封闭式四氯乙烯干洗机，分
体式石油干洗机和普通封闭式石油干洗机
15、烷基酚聚氧乙烯醚（包括壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧
乙烯醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚等）的生产和使用
16、一次性发泡塑料餐具、一次性塑料棉签（2020 年 12 月 31
日）；含塑料微珠的日化用品（到 2020 年 12 月 31 日禁止生产，到2022 年 12 月 31 日禁止销售）；厚度低于 0.025
毫米的超薄型塑料袋、厚度低于 0.01 毫米的聚乙烯农用地膜
17、用于电子显示的冷阴荧光灯和外置电荧光灯:（1）长度较短（≤500 毫米）且单支含汞量超过 3.5 毫克；（2）中等长度（＞500
毫米且≤1500 毫米）且单支含汞量超过 5 毫克；（3）长度较长（＞1500 毫米）且单支含汞量超过 13 毫克（2020 年 12 月 31日）
18、化妆品（含汞量超过百万分之一），包括亮肤肥皂和乳霜，
不包括以汞为防腐剂且无有效替代防腐剂的眼部化妆品（2020 年 12 月 31 日）
19、生产含汞的气压计、湿度计、压力表、温度计（体温计除
外）等非电子测量仪器（无法获得适当无汞替代品、安装在大型设备中或用于高精度测量的非电子测量设备除外）（2020 年 12 月 31日）
20、含汞体温计和含汞血压计（2025 年 12 月 31 日）
21、含汞电池，不包括含汞量低于 2%的扣式锌氧化银电池以
及含汞量低于 2%的扣式锌空气电池（2020 年 12 月 31 日）
22、用于普通照明用途的不超过 30 瓦且单支含汞量超过 5 毫
克的紧凑型荧光灯（2020 年 12 月 31 日）
23、用于普通照明用途的直管型荧光灯:（1）低于 60 瓦且单
支含汞量超过 5 毫克的直管型荧光灯（使用三基荧光粉）；（2） 低于 40 瓦（含 40 瓦）且单支含汞量超过 10 毫克的直管型荧光灯
（使用卤磷酸盐荧光粉）（2020 年 12 月 31 日）
24、用于普通照明用途的高压汞灯（2020 年 12 月 31 日）
25、以一氟二氯乙烷（HCFC-141b）为发泡剂生产冰箱冷柜产
品、冷藏集装箱产品、电热水器产品
26、含二甲苯香的日用香精
1、汞电池（氧化汞原电池及电池组、锌汞电池）
2、含汞糊式锌锰电池、含汞纸板锌锰电池、含汞圆柱型碱锰
电池、含汞扣式碱锰电池
3、含汞浆层纸、含汞锌粉
4、开口式普通铅蓄电池、干式荷电铅蓄电池
5、含镉高于 0.002%的铅蓄电池
6、含砷高于 0.1%的铅蓄电池
7、民用镉镍电池
8、直排式燃气热水器
9、螺旋升降式（铸铁）水嘴
10、用于凹版印刷的苯胺油墨
11、进水口低于溢流口水面、上导向直落式便器水箱配件
12、铸铁截止阀
13、半自动（卧式）工业用洗衣机
14、开启式四氯乙烯干洗机和普通封闭式四氯乙烯干洗机，分
体式石油干洗机和普通封闭式石油干洗机
15、烷基酚聚氧乙烯醚（包括壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧
乙烯醚和十二烷基酚聚氧乙烯醚等）的生产和使用
16、一次性发泡塑料餐具、一次性塑料棉签（2020 年 12 月 31
日）；含塑料微珠的日化用品（到 2020 年 12 月 31 日禁止生产，到
2022 年 12 月 31 日禁止销售）；厚度低于 0.025 毫米的超薄型塑料
袋、厚度低于 0.01 毫米的聚乙烯农用地膜17、用于电子显示的冷阴荧光灯和外置电荧光灯:（1）长
度较短（≤500 毫米）且单支含汞量超过 3.5 毫克；（2）中等长度
（＞500 毫米且≤1500 毫米）且单支含汞量超过 5 毫克；（3）长度
较长（＞1500 毫米）且单支含汞量超过 13 毫克（2020 年 12 月 31
日）
18、化妆品（含汞量超过百万分之一），包括亮肤肥皂和乳霜，
不包括以汞为防腐剂且无有效替代防腐剂的眼部化妆品（2020 年 12 月 31 日）
19、生产含汞的气压计、湿度计、压力表、温度计（体温计除
外）等非电子测量仪器（无法获得适当无汞替代品、安装在大型设
备中或用于高精度测量的非电子测量设备除外）（2020 年 12 月 31
日）
20、含汞体温计和含汞血压计（2025 年 12 月 31 日）
21、含汞电池，不包括含汞量低于 2%的扣式锌氧化银电池以
及含汞量低于 2%的扣式锌空气电池（2020 年 12 月 31 日）
22、用于普通照明用途的不超过 30 瓦且单支含汞量超过 5 毫
克的紧凑型荧光灯（2020 年 12 月 31 日）
23、用于普通照明用途的直管型荧光灯:（1）低于 60 瓦且单
支含汞量超过 5 毫克的直管型荧光灯（使用三基荧光粉）；（2）
低于 40 瓦（含 40 瓦）且单支含汞量超过 10 毫克的直管型荧光灯
（使用卤磷酸盐荧光粉）（2020 年 12 月 31 日）
24、用于普通照明用途的高压汞灯（2020 年 12 月 31 日）25、以一氟二氯乙烷（HCFC-141b）为发泡剂生产冰箱冷柜产
品、冷藏集装箱产品、电热水器产品
26、含二甲苯香的日用香精
13
纺织
限制类:
1、单线产能小于 20 万吨/年的常规聚酯（PET）连续聚合生产
装置
2、常规聚酯的对苯二甲酸二甲酯（DMT）法生产工艺
3、半连续纺粘胶长丝生产线
4、间歇式氨纶聚合生产装置
5、常规化纤长丝用锭轴长 1200 毫米及以下的半自动卷绕设备
6、粘胶板框式过滤机
7、单线产能≤1000 吨/年、幅宽≤2 米的常规丙纶纺粘法非织
造布生产线
8、25 公斤/小时以下梳棉机
9、200 钳次/分钟以下的棉精梳机
10、5 万转/分钟以下自排杂气流纺设备
11、FA502、FA503 细纱机
12、入纬率小于 600 米/分钟的剑杆织机，入纬率小于 700 米/
分钟的喷气织机，入纬率小于 900 米/分钟的喷水织机
13、采用聚乙烯醇浆料（PVA）上浆工艺及产品（涤棉产品，
纯棉的高支高密产品除外）
14、吨原毛洗毛用水超过 20 吨的洗毛工艺与设备
15、双宫丝和柞蚕丝的立式缫丝工艺与设备
16、绞纱染工艺17、亚氯酸钠漂白设备
18、普通涤纶载体染
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、使用时间达到 30 年的棉纺、毛纺、麻纺设备、机织设备
2、辊长 1000 毫米以下的皮辊轧花机，锯片片数在 80 以下的
锯齿轧花机，压力吨位在 400 吨以下的皮棉打包机（不含 160 吨、
200 吨短绒棉花打包机）
3、ZD647、ZD721 型自动缫丝机，D101A 型自动缫丝机，ZD681
型立缫机，DJ561 型绢精纺机，K251、K251A 型丝织机等丝绸加工
设备
4、Z114 型小提花机
5、GE186 型提花毛圈机
6、Z261 型人造毛皮机
7、未经改造的 74 型染整设备
8、蒸汽加热敞开无密闭的印染平洗槽9、R531 型酸性粘胶纺丝机
10、4 万吨/年及以下粘胶常规短纤维生产线
11、湿法氨纶生产工艺
12、二甲基甲酰胺（DMF）溶剂法氨纶及腈纶生产工艺
13、硝酸法腈纶常规纤维生产工艺及装置
14、常规聚酯（PET）间歇法聚合生产工艺及设备
15、常规涤纶长丝锭轴长 900 毫米及以下的半自动卷绕设备
16、使用年限超过 15 年的国产和使用年限超过 20 年的印
染前处理设备、拉幅和定形设备、圆网和平网印花机、连续染机
17、使用年限超过 15 年的浴比大于 1:10 的棉及化纤间歇式
染设备
18、使用直流电机驱动的印染生产线
19、印染用铸铁结构的蒸箱和水洗设备，铸铁墙板无底蒸化机，
汽蒸预热区短的 L 型退煮漂履带汽蒸箱
20、螺杆挤出机直径小于或等于 90mm，2000 吨/年以下的涤纶
再生纺短纤维生产装置
14
烟草
限制类:
1、烟草制品加工项目
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
15
民爆 产品
限制类:
1、非人机隔离的非连续化、自动化雷管装配生产线
2、非连续化、自动化炸生产线
3、高污染的起爆生产线
4、高能耗、高污染、低性能工业粉状炸生产线
5、危险等级为 1.1 级的危险品生产厂房现场操作人员总人数大
于 5 人的炸生产线
6、危险等级为 1.1 级的危险品生产厂房现场操作人员人数大于
9 人的炸制品生产线
7、与雷管近距离接触的作业人员数量（含原材料和半成品作
业人员，不含成品运送人员）大于 5 人的基础雷管装填生产线
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、不满足国内公共全生命周期管控标准要求的工业雷管
2、导火索
3、铵梯炸
4、纸壳雷管1、不满足国内公共全生命周期管控标准要求的工业雷管
2、导火索
3、铵梯炸
4、纸壳雷管
16
其他
限制类:
1、用地红线宽度（包括绿化带）超过下列标准的城市主干道
路项目:小城市和重点镇 40 米，中等城市 55 米，大城市 70 米（200
万人口以上特大城市主干道路确需超过 70 米的，城市总体规划中
应有专项说明）
2、用地面积超过下列标准的城市游憩集会广场项目:小城市
和重点镇 1 公顷，中等城市 2 公顷，大城市 3 公顷，200 万人口以上特大城市 5 公顷
3、别墅类房地产开发项目
4、高尔夫球场项目
5、赛马场项目
6、4 档及以下机械式车用自动变速箱（AT） 7、排放标准国三及以下的机动车用发动机
8、不符合《大气污染防治法》《水污染防治法》《固体废物污
染环境防治法》《节约能源法》《生产法》《产品质量法》《土地
管理法》《职业病防治法》等国家法律法规，不符合国家、环
保、能耗、质量方面强制性标准，不符合环境公约等要求的工
艺、技术、产品、装备
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
淘汰类:
1、含有毒有害氰化物电镀工艺（电镀金、银、铜基合金及予
镀铜打底工艺除外）
2、含氰沉锌工艺
3、实体坝连岛技术
4、超过生态承载力的旅游活动和材等林产品采集
5、不符合国家现行城市生活垃圾、医疗废物和工业废物焚烧相关污染控制标准、工程技术标准以及设备标准的小型焚烧炉
6、不符合《大气污染防治法》《水污染防治法》《固体废物污
染环境防治法》《节约能源法》《生产法》《产品质量法》《土地
管理法》《职业病防治法》等国家法律法规，不符合国家、环
保、能耗、质量方面强制性标准，不符合环境公约等要求的工
艺、技术、产品、装备
1、59、69、72、TF-3 型防毒面具
2、ZH15 隔式化学氧自救器，一氧化碳过滤式自救器
3、不符合《大气污染防治法》《水污染防治法》《固体废物污
染环境防治法》《节约能源法》《生产法》《产品质量法》《土地
管理法》《职业病防治法》等国家法律法规，不符合国家、环
保、能耗、质量方面强制性标准，不符合环境公约等要求的工
艺、技术、产品、装备
17
铁路
淘汰类:
1、G60 型、G17 型罐车
2、P62 型棚车
3、K13 型矿石车4、U60 型水泥车
5、N16 型、N17 型平车
6、L17 型粮食车
7、C62A 型、C62B 型敞车
8、轨道平车（载重 40 吨及以下）
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
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船舶
淘汰类:
1、废旧船舶滩涂拆解工艺2、船长大于 90 米的海洋钢质船舶以及船长大于 120 米的内河
钢质船舶的整体建造工艺1、采用整体造船法建造的钢制运输船舶
2、不符合规范的改装船舶和已到报废期限的船舶
3、单壳油船
4、挂桨机船及其发动机
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
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消防
淘汰类:
1、二氟一氯一溴甲烷灭火剂（简称 1211 灭火剂）
2、三氟一溴甲烷灭火剂（简称 1301 灭火剂）（原料及必要用
途除外）
3、简易式 1211 灭火器
4、手提式 1211 灭火器
5、推车式 1211 灭火器
6、手提式化学泡沫灭火器
7、手提式酸碱灭火器
8、简易式 1301 灭火器（必要用途除外）
9、手提式 1301 灭火器（必要用途除外）
10、推车式 1301 灭火器（必要用途除外）
11、管网式 1211 灭火系统
12、悬挂式 1211 灭火系统
13、柜式 1211 灭火系统
14、管网式 1301 灭火系统（必要用途除外）
15、悬挂式 1301 灭火系统（必要用途除外）
16、柜式 1301 灭火系统（必要用途除外）
17、PVC 衬里消防水带1、火灾探测器手工插焊电子元器件生产工艺
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
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印刷
淘汰类:
1、铅排、铅印工艺
2、铅印机及相关辅机
3、照像制版机
4、ZD201、ZD301 型系列单字铸字机
5、TH1 型自动铸条机、ZT102 型系列铸条机6、ZDK101 型字模雕刻机
7、KMD101 型字模刻刀磨床
8、AZP502 型半自动汉文手选铸排机、ZSY101 型半自动汉文
铸排机、TZP101 型外文条字铸排机、ZZP101 型汉文自动铸排机
9、QY401、2QY404 型系列电动铅印打样机，QYSH401、2QY401、
DY401 型手动式铅印打样机
10、YX01、YX02、YX03 型系列压纸型机，HX01、HX02、
HX03、HX04 型系列烘纸型机
11、PZB401 型平铅版铸版机，YZB02、YZB03、YZB04、YZB05、
YZB06、YZB07 型系列铅版铸版机
12、JB01 型平铅版浇版机
13、RQ02、RQ03、RQ04 型系列铅泵熔铅炉
14、BB01 型刨版机，YGB02、YGB03、YGB04、YGB05 型圆
铅版刮版机，YTB01 型圆铅版镗版机，YJB02 型圆铅版锯版机，
YXB04、YXB05、YXB302 型系列圆铅版修版机
15、P401、P402 型系列四开平压印刷机，P801、P802、P803、
P804 型系列八开平压印刷机
16、PE802 型双合页印刷机
17、TE102、TE105、TE108 型系列全张自动二回转平台印刷
机
18、TY201 型对开单一回转平台印刷机，TY401 型四开单
一回转平台印刷机19、TY4201 型四开一回转双印刷机
20、TT201、TZ201、DT201 型对开手动续纸停回转平台印刷
机
21、TT202 型对开自动停回转平台印刷机，TT402、TT403、
TT405、DT402 型四开自动停回转平台印刷机，TZ202 型对开半自
动停回转平台印刷机，TZ401、TZS401、DT401 型四开半自动停回
转平台印刷机
22、TR801 型系列立式平台印刷机
23、LP1101、LP1103 型系列平板纸全张单面轮转印刷机，
LP1201 型平板纸全张双面轮转印刷机，LP4201 型平板纸四开双
轮转印刷机
24、LSB201（880×1230 毫米）及 LS201、LS204（787×1092
毫米）型系列卷筒纸书刊转轮印刷机
25、LB203、LB205、LB403 型卷筒纸报版轮转印刷机，LB2405、
LB4405 型卷筒纸双层二组报版轮转印刷机，LBS201 型卷筒纸书、
报二用轮转印刷机
26、K.M.T 型自动铸字排版机，PH-5 型汉字排字机
27、球震打样制版机（DIA PRESS 清刷机）
28、1985 年前生产的手动照排机、国产制版照相机
29、离心涂布机
30、J1101 系列全张单胶印机（印刷速度每小时 5000 张及以
下）31、J2101、PZ1920 系列对开单胶印机（印刷速度每小时 4000
张及以下），PZ1615 系列四开单胶印机（印刷速度每小时 4000
张及以下），YPS1920 系列双面单胶印机（印刷速度每小时 4000
张及以下）
32、W1101 型全张自动凹版印刷机、AJ401 型卷筒纸单面四
凹版印刷机
33、DJ01 型平装胶订联动机，PRD-01、PRD-02 型平装胶订联
动机，DBT-01 型平装有线订、包、烫联动机
34、溶剂型即涂覆膜机、承印物无法降解和回收的各类覆膜机
35、QZ101、QZ201、QZ301、QZ401 型切纸机
36、MD103A 型磨刀机
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
21
采矿
淘汰类:
1、集中铲装作业时人工装卸矿岩
2、未安装捕尘装置的干式凿岩作业
3、主要无轨运输巷道及露天采场采用人力或畜力运输矿岩
4、地下矿山使用非阻燃电缆、风筒和输送带
5、地下矿山主要井巷使用木支护
6、地下矿山采用空场法采矿（无底柱采矿法）采场内人工装
运作业
7、地下矿山采用横撑支柱采矿法
8、露天矿山采用扩壶爆破
9、露天矿山采用掏底崩落、掏挖开采、不分层的“一面墙”开采
10、露天矿山使用爆破方式对大块矿岩进行二次破碎
发展委修订发布《产业结构调整指导目录（2019年本）》（中华人民共和国国家发展和委员会令第29号）
市发改及有关职能部门
徐州长期回收废钼厂商电话
化学元素解释:
钼(Molybdenum)是元素周期表第五周期WB族元素是一种化学元素，元素符号Mo，原子序数42，原子量95.94，是一种灰的过渡金属。金属呈银灰，为体心立方晶体结构，熔点2617℃，沸点4612℃，密度10.22g/cm3,电离能7.099电子伏特。钼和钨性质十分相似，具有高温强度好、硬度高、密度大、抗腐蚀能力强、热膨胀系数小、良好的导电和导热等特性。钼的纯金属是银白，坚硬。把少量钼加到钢之中，可使钢变硬。钼是对植物很重要的营养素，也在一些酶之中找得到。在常温下不受空气的侵蚀。跟盐酸或氢氟酸不起反应。化合价+2、+4和+6，稳定化合物为+6价。钼的高价氧化态化合物呈酸性，低价氧化态化合物呈碱性，+6价离子具有很强的形成配合物倾向。致密钼在常温空气中稳定，400℃轻度氧化，500℃迅速氧化。1000℃时铂能吸收大量氢形成固溶体。1500℃时钼和氮反应生成氮化钼，和碳作用生成Mo2C，和硫作用生成Mo乓，重要的钼化物有三氧化钼、仲钼酸按、铂酸钠、钼酸钙、钼酸钡、六氟化钼以及各种钼聚合物。主要矿物是辉钼矿(MoS2)。将辉钼矿煅烧成三氧化钼，再用氢或铝热法还原而制得。
钼的地壳丰度为1.1x10-4%。已发现钼矿约20种，具有工业价值的钼矿物主要为辉钼矿(Mo凡)，其次为钨相钙矿、铁铂矿、彩钼铅矿、铂铜矿等，已探明世界钼储量2680万吨，美国储量居世界位，其次为中国和智利。中国钼矿主要分布在陕西、辽宁、河南等省。中国从1940年开始铂矿开采和选矿，20世纪50年代相继建成了钼冶炼和相铁生产厂，目前已形成从矿山开采、冶炼到加工较完整的钼工业生产体系，能生产国内所需的各种钼制品、钼合金和钼钢，生产规模达年产钼近1.5万吨水平，其中一半用于出口。
钼在钢铁中的用量占总消费量的80%以上。金属钼及合金用于制造电子管、晶体管等电子器件，钼合金用于航天航空等用的各种高温部件，石油化学工业中钼主要用作制造各种催化剂、有机合成、煤液化、阻燃剂、消烟剂等。钼酸按等为重要的农业微量元素肥料。
元素名称:钼
元素符号:Mo
元素英文名称:Molybdenum
元素类型:金属元素
原子体积:(立方厘米/摩尔) :9.4
元素在太阳中的含量:(ppm):0.009
元素在海水中的含量:(ppm):0.01
地壳中含量:(ppm):1.5
相对原子质量:95.94
原子序数:42
质子数:42
中子数:54
所属周期:5
所属族数:VIB
电子层排布:2-8-18-13-1
氧化态:Main Mo+6
Other Mo-2, Mo0, Mo+1, Mo+2, Mo+3, Mo+4, Mo+5
电离能 (kJ /mol)
M - M+ 685
M+ - M2+ 1558
M2+ - M3+ 2621
M3+ - M4+ 4480
M4+ - M5+ 5900
M5+ - M6+ 6560
M6+ - M7+ 12230
M7+ - M8+ 14800
M8+ - M9+ 16800
M9+ - M10+ 19700
晶体结构:晶胞为体心立方晶胞，每个晶胞含有2个金属原子。
晶胞参数:
a = 314.7 pm
b = 314.7 pm
c = 314.7 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 90°
莫氏硬度:5.5
声音在其中的传播速率:(m/S):5400
1782年，瑞典的埃尔姆，用亚麻子油调过的木炭和钼酸混合物密闭灼烧，而得到钼。
1953年确知钼为人体及动植物的微量元素。
主要矿物是辉钼矿[2](MoS2)。
天然辉钼矿MoS是一种软的黑矿物，外型和石墨相似。18世纪末以前，欧洲市场上两者都以“molybdenite”名称出售。1779年，舍勒指出石墨与molybdenite(辉钼矿)是两种不同的物质。他发现硝酸对石墨没有影响，而与辉钼矿反应，获得一种白垩状的白粉末，将它与碱溶液共同煮沸，结晶析出一种盐。他认为这种白粉末是一种金属氧化物，用木炭混合后强热，没有获得金属，但与硫共热后却得到原来的辉钼矿。1782年，瑞典一家矿场主埃尔摩从辉钼矿中分离出金属，命名为molybdenum，元素符号定为Mo。我们译成钼。它得到贝齐里乌斯等人的承认。
钼-99是钼的放射性同位素之一，他在医院里用于制备锝-99。锝-99是一种放射性同位素，病人服用后可用于内脏器官造影。用于该种用途的钼-99通常用氧化铝粉吸收后存储在相对较小的容器中。当钼-99衰变时生成锝-99，在需要时可把锝-99从容器中取出发给病人。
纯钼丝用于高温电炉;钼片用来制造无线电器村和X射线器材;合金钢中加钼可以提高弹性限、抗腐蚀性能以及保持永久磁性等。钼是植物生长和发育中所需七种微量营养元素中的一种，没有它，植物就无法生存。动物和鱼类与植物一样，同样需要钼。
纯钼丝用于高温电炉和电火花加工还有线切割加工;钼片用来制造无线电器村和X射线器材;合金钢中加钼可以提高弹性限、抗腐蚀性能以及保持永久磁性等。钼是植物生长和发育中所需七种微量营养元素中的一种，没有它，植物就无法生存。动物和鱼类与植物一样，同样需要钼。
钼 - 元素辅助资料:
天然辉钼矿MoS是一种软的黑矿物，外型和石墨相似。18世纪末以前，欧洲市场上两者都以molybadenite名称出售。1779年，舍勒指出石墨与molybadenite是两种不同的物质。他发现硝酸对石墨没有影响，而与molybadenite反应，获得一种白垩状的白粉末，将它与碱溶液共同煮沸，结晶析出一种盐。他认为这种白粉末是一种金属氧化物，用木炭混合后强热，没有获得金属，但与硫共热后却得到原来的molybadenite。1782年，瑞典一家矿场主埃尔摩从molybadenite中分离出金属，命名为molybdenum，元素符号定为Mo。我们译成钼。它得到贝齐里乌斯等人的承认。
辉钼矿精矿是提取钼的主要原料。也有使用钼酸铅矿、钼中矿、钼细泥。钼提取冶金过程包括钼精矿分解、铝溶液净化、钼化合物制取、钼粉制取、钼精炼等步骤。主要冶金产品为钼酸按、钼酸钠、氧化钼、钼粉、钼条等。
钼精矿分解
铝矿有硫化矿和氧化矿两类，分解方法分火法和湿法两类，火法处理硫化矿，主要为辉钼精矿氧化焙烧。辉钼矿分解主要是将钼的硫化物转化成氧化物或粗钼酸盐溶液。钼精矿分解主要采用多膛炉氧化焙烧、流态化焙烧或氧压煮等方法。
钼溶液净化
钼精矿焙烧、浸出所得钼酸钠溶液或钼酸按溶液尚含有铜、镁、铁、镍、锌、钨、锑等金属杂质和硅、砷、磷、硫等非金属杂质，需要净化除去，方可用作制取纯钼化合的原料，工业上净化方法有传统化学净化法(硫化物沉淀法、按镁盐沉淀法、酸沉淀法等)、钼溶剂萃取法、离子交换法等。当前传统化学净化法有试剂耗量大等缺点，有被溶剂萃取和离子交换取代的趋势。此外，还研究开发了膜分离净化法，该法既能除去钼溶液中的杂质，又能提高钼浓度，是一种很有前途的方法，由于钼和钨性质钼近，钼溶液净化中钨的去除(<0.001g/L)是重要课题。
钼粉制取
金属钼粉主要用作合金添加剂、钼制品及喷镀原料。铝和钨性质钼近。前面介绍的钨粉制取方法(氢还原、碳还原、金属热还原等)均适用于铝。比较好的钼粉制取方法有三氧化钼氢还原、二氧化钼氢还原、钼卤化物氢还原雾化法、等离子法。三氧化钼氢还原是老的方法。目前工业生产应用普遍的是二氧化钼氢还原。卤化物氢还原和等离子法在制取超高纯和超细钼方面具有优势，雾化法因设备、技术和成本等方面原因尚未获工业生产应用。
1.三氧化钼氢还原
氢还原三氧化钼的过程分两阶段反应:
MoO3+H2=MoO2+H2O
MoO2+2H2=Mo+2H20
还原温度900-1100℃，所得钼粉适于生产致密金属。
2.二氧化钼氢还原
这是工业上常用的方法。还原反应为:
MoO2+2H2=Mo+2H20
反应在四管电炉或多管电炉中进行，还原温度沿炉管长度方向从进料端约650℃至卸料端980r-，要求使用经充分干燥的氢气(含水分在0.5g/m3以下)，为降低钼粉中氧含量，
在生产中有时还需把原产出的钼粉置于马弗炉中在1000-1100℃下用氢气进行补充还原。
当采用高纯二氧化钼原料时，可制得99.9999%的高纯钼粉。
3.钼卤化物氢还原
钼卤化物原料主要为MoCl3和MoF5。MoF5氢还原反应为:
2MoF5+5H2=2Mo+1OHF
还原为气一气钼反应，因此易于控制铝粉粒度。还原在一种火焰还原塔中进行，还原温度525-555℃间，钼粉粒度一般在25m左右。该方法除用于制取钼粉外，还用于在某些
基体物上镀上钼镀层。
4.雾化法
一种熔融、雾化金属钼块或钼丝制取钼粉的方法。主要有金属钼丝雾化法、真空雾化法和金属钼坯雾化法。
金属钼丝雾化法是将金属钼丝通以强脉冲电流使其熔化并在惰性气氛中将熔融的金属雾化成粉末。此方法可得到颗粒细、粒度尺寸范围很宽的钼粉。
真空雾化法是在由两个彼此钼叠的小室组成的雾化设备内，在氢气氛下熔融金属钼，再在真空室因氢气激烈析出而导致熔融金属的“爆炸”而形成很细的粉末。
5.等离子法
该法是利用氢等离子流还原粉状氧化钼制取钼粉。方法可制得平均粒度达0.01一0.15m的超细粉。
致密钼制取
致密钼(钼条、铝锭等)为制作钼材、电、耐高温结构件和炼钢用原料。主要采用粉末冶金法和熔炼法制取。
1.粉末冶金法
方法以金属钼粉为原料，按主体为钼粒～成形～低温烧结～高温烧结、致密金属铝的工艺流程制取，是工业中常用的制取致密金属钼的方法。成形方法有金属模压成形和等静压成形两种。金属模压成形压制出的压坯的钼对密度为60%-65%，等静压成形主要有水静压、厚壁弹性包套静压和热等静压。其中热等静压兼具成形和烧结作用，适用于制取密度接近理论值的较大和较复杂形坯料或制件的成形。一般钢模成形的坯料先在马弗炉中1100-1200℃下进行低温预烧结，再在垂熔炉、电阻炉、感应电炉或电子束炉中进行高温烧结，烧结温度一般为1700-2100'C，所得铝制品的钼对密度可达90%--'98%a
2.熔炼法
有电弧熔炼和电子束炉熔炉两种。
电弧熔炼法是以烧结钼条为自耗电，在真空中用电弧熔化金属钼再在增涡中冷却成锭。该方法可制取数吨重的大钼锭。
电子束熔炼法是以高速电子流产生的热能熔化金属铝以获取致密钼。电子束熔炼是精炼和制取致密钼的主要方法，也是制取高纯致密钼的前级提纯方法。
3.高纯致密钼制取
通常指99.99%以上的钼为高纯铝。一般是电子束熔炼制取99.9%纯度的铝，再用区域熔炼进一步提纯，在多种钼的区域炼法中以电子束悬浮区域熔炼法效果佳。
钼酸铵(Ammonium Molybdate)
作用与应用:钼为多种酶的组成部分，钼的缺乏会导致龋齿、肾结石、克山病、大骨节病、食道癌等疾病。主要用于长期依赖静脉高营养的患者。
用法用量:口服，每日需用量0.1～0.15mg。
儿童每日需用量0.03～0.1mg。
【副作用】:过量的钼可引起不良反应。
【注意事项】:每日摄取量超过0.54mg，钼可增加铜从尿中排出。超过10～15mg时，则可出现痛风综合症。
钼污染 (pollution by molybdenum)，钼在地壳中的平均丰度为1.3ppm，多存在于辉钼矿、钼铅矿、水钼铁矿中。矿物燃料中也含钼。天然水体中钼浓度很低，海水中钼的平均浓度为14微克/升。钼在大气中主要以钼酸盐和氧化钼状态存在，浓度很低，钼化物通常低于1微克/米
环境中的钼有两个来源:
①、风化作用使钼从岩石中释放出来。估计每年有1000吨进入水体和土壤，并在环境中迁移。钼分布的不均匀性，造成某些地区缺钼而出现“水土病”;又造成某些地区含钼偏高而出现“痛风病”(如苏联的亚美尼亚)。
②、人类活动中愈来愈广泛地应用钼以及燃烧含钼矿物燃料(如煤)，因而加大了钼在环境中的循环量。全世界钼产量每年为10万吨，燃烧排入环境的钼每年为 800吨。人类活动加入的循环量超过天然循环量。用钼多的是冶金、电子、导弹和航天、原子能、化学等工业以及农业。目前对钼污染的研究还很不够。
钼在环境中的迁移同环境中的氧化和还原条件、酸碱度以及其他介质的影响有关。水和土壤的氧化性愈高，碱性愈大，钼愈易形成MoO厈离子;植物能吸收这种状态的钼。环境的酸性增大或还原性增高，钼易转变成复合离子，形成MoO卂;这种状态的钼易被粘土和土壤胶体及腐植酸固定而失去活性，不能为植物吸收。在海洋中，深海的还原环境使钼被有机物质吸附后包裹于含锰的胶体中，形成结核沉于海底，脱离生物圈的循环。
钼对温血动物和鱼类的影响较小。高含量钼对植物有不良影响，试验表明:如钼浓度为0.5～100毫克/升时对亚麻生长产生不同程度的影响;10～20毫克/升时对大豆生长有危害;25～35毫克/升时对棉花生长有轻度危害;40毫克/升时对糖用甜菜生长有危害。水体中钼浓度达到5毫克/升时,水体的生物自净作用会受到抑制;10毫克/升时，这种作用受到更大抑制，水有强烈涩味;100毫克/升时，水体微生物生长减慢,水有苦味。中国规定地面水中钼高容许浓度为 0.5毫克/升，车间空气中可溶性钼高容许浓度为4毫克/米3,不溶性钼为6毫克/米3。
以钼为基体加入其他元素而构成的有合金。主要合金元素有钛、锆、铪、钨及稀土元素。钛、锆、铪元素不仅对钼合金起固溶强化作用，保持合金的低温塑性，而且还能形成稳定的、弥散分布的碳化物相，提高合金的强度和再结晶温度。钼合金有良好的导热、导电性和低的膨胀系数，在高温下(1100～1650℃)有高的强度，比钨容易加工。可用作电子管的栅和阳，电光源的支撑材料，以及用于制作压铸和挤压模具，航天器的零部件等。由于钼合金有低温脆性和焊接脆性，且高温易氧化，因此其发展受到限制。工业生产的钼合金有钼钛锆系、钼钨系和钼稀土系合金，应用较多的是类。钼合金的主要强化途径是固溶强化、沉淀强化和加工硬化。通过塑性加工可制得钼合金板材、带材、箔材、管材、棒材、线材和型材，还能提高其强度和改善低温塑性。
陕西渭南华县钼矿于1955年被发现，1965年实现规模开采，1983年开始大规模开发。多年来，华县依托的钼矿资源优势，将钼矿资源开发加工作为全县的支柱产业，采取了一系列产业扶持和引资优惠，推动钼工业发展。2005年，华县钼工业完成产值71亿元，实现销售收入78亿元，实现利税45亿元，钼工业产值占全县工业产值的80%，对全县GDP的贡献率超过60%，对地方财政的贡献率超过87%。华县的钼产品85%以上出口，年可出口创汇8.5亿美元,出口创汇占到陕西的1/5,占世界钼冶金炉料市场的8%—10%，产品遍布欧洲、美国、日本、韩国、南非、澳大利亚、印度等世界各地。
目前，华县已拥有金堆城钼业集团有限公司、桃园钼矿、文金栗峪钼矿、纵横矿业公司、柳枝钼矿等5大钼工业企业和10多家钼加工企业。钼工业的发展壮大，带动了华县相关产业的发展，目前全县从事钼生产和相关服务业的人员已达4.5万人。
钨钼材料的化学性质与氧化反应
各种含碳气体和固体碳（碳黑、煤、石墨）在1000～1200℃范围与钨和钼开始反应，生成碳化物（W3C、WC和Mo2C、MoC）1400～1600℃下，反应加剧。金属钨和钼中即使含有少量的碳化物杂质，也会使钨和钼脆化。钨和钼与氮气反应:钨在低于2000℃时，不与氮气反应，高于2000℃与氮气作用生成氮化物WN2。氮气在600℃以上缓慢地溶解于钼中，1200℃以上使钼发脆，高于1500℃钼与氮气反应生成氮化物。
钨和钼与氧和空气的反应:金属钨和钼常温下在空气中是稳定的，在约400℃开始氧化，在更高的温度下迅速氧化，生成三氧化钨和三氧化钼。钨和钼与氢气的反应: 直到熔点温度，氢气都不与钨和钼发生作用，使氢气成为钨和钼热处理过程中的重要介质。但在低于1200℃时，钨轻微吸收氢气。钨和钼与氯气的反应:金属钨加热至500℃时，直接与氯气发生作用，生成WCl6，温度更高时，WCl6分解成WCl5。碘蒸汽对钨不起作用。钨和钼与水蒸气的反应:钨和钼容易与水蒸气发生氧化反应，这种作用在600℃以上更为急剧。
钼与钨的性能与应用
钼和钨是周期系ⅥB族元素，地壳中的丰度均为1.2ppm。18世纪前，一直误将辉钼矿（MoS2）和石墨混同于铅。1782年瑞典耶尔姆制得金属钼。重要的矿物是辉钼矿，还有钼酸钙矿（CaMoO4 ）、钼酸铁矿（Fe2（MoO4）2·nH2O）。钨的主要矿物是黑钨矿（Fe，Mn）WO4 ，白钨矿（CaWO4 ）。钼与钨是我国的丰产元素，其储量占世界首位，辽宁杨家杖子的辉钼矿闻名于世。钨的储量占世界总量的50％以上，以江西省的大庾岭等地为。
金属的性质与用途
钼和钨是银白高熔点金属，在常温下很不活泼，与大多数非金属（F2除外）不作用。在高温下易与氧、硫、卤素、炭及氢反应。钼和钨不被普通酸所侵蚀或溶解，但浓硝酸或热浓硫酸可侵蚀钼。这两种金属都溶于王水或HF和HNO3的混合物。它们不被碱溶液侵蚀，但被熔融的碱性氧化剂迅速腐蚀，如KNO3。它们的主要反应见图9—4。
钼和钨大量用于制合金钢，可提高钢的耐高温强度，耐磨性、耐腐蚀性等。在机械工业中，钼钢和钨钢可做刀具、钻头等各种机器零件；钼和金属的合金在制造，以及导弹火箭等尖端领域里有重要。此外，钨丝用于制作灯丝，高温电炉的发热元件。金属钼易加工成丝、带、片、棒等，在电子工业中有广泛应用。钼丝用作支撑电灯泡中加热丝的小钩，电子管的栅等。
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引 言
随着电子及信息产业的迅猛发展，对溅射靶材的需求不断增加，同时对其技术及靶材性能的要求也在不断提高。 难熔金属钼具有高熔点(2620±20℃)、高弹性模量(280~390 GPa)、低线性热膨胀系数(5.8 ×10-6 ~ 6.2 ×10-6 / K)、高耐磨性、良好的导电/ 导热性能和热稳定性[1 - 3]。 因此，钼靶材经磁控溅射制成的钼合金薄膜是平面显示用液晶显示器面板的电或配线的关键材料。
在电子行业中，为了提高溅射效率和确保溅射薄膜的质量，要求溅射靶材具有高纯度、高致密度、晶粒细小且尺寸分布均匀、结晶取向一致等特性。
纯钼靶材溅射出的薄膜在耐腐蚀性(变) 和密着性(膜的剥离)等方面仍有待改善。 已有研究表明:在钼中加入适量合金元素(V、Nb、W、Ta)可使其比阻抗、应力、耐腐蚀性等各种性能达到均衡。 因此，目前钼合金靶材已经取代纯钼靶材成为研究的热点。 添加 W 可以有效提高钼的高温强度和再结晶温度，抑制钼靶材中的晶粒长大，但是钨的比重大且室温脆性大，钨添加量较大时会导致钼合金靶材较重，且塑性降低，容易萌生裂纹[4]。 Jorg 等[5]的研究表明，在钼中添加 20% (原子数分数)Al 和 10% (原子数分数)Ti 可以改善钼的抗氧化性能，并同时保持其低电阻率。 由于钼与铌均具有体心立方的晶体结构， 两 者 之 间 的 晶 格 错 配 度 低， 在 钼 中 添 加5% ~ 10% (质量分数) Nb 可以显著提高溅射薄膜的比电阻、耐腐蚀性能和黏结力[6 - 7]。 由于钽会优先被氧化形成钝化层，所以添加Ta元素可以降低薄膜的腐蚀率，但会造成钼合金薄膜电阻率升高[8]。
与钼铌合金薄膜相比，钼钽合金薄膜晶粒细化效果更加显著，薄膜沉积速率更大，薄膜表面粗糙度更小，但薄膜的电阻率更大[9]。Mo 靶材组织对溅射薄膜形貌与性能的影响研究结果表明:靶材组织、择优取向对薄膜形貌与取向影响不大，但靶材晶粒尺寸及均匀性会影响薄膜沉积速率、薄膜厚度及薄膜的方阻[10]。 马杰等[11] 研究了钼靶材变形量及热处理对薄膜组织与性能的影响，结果显示:相较于变形量小的钼靶材，80% 变形量的钼靶材溅射所得薄膜晶化程度更高;钼靶材经1 050 ℃退火后溅射制得薄膜粗糙度小。
磁控溅射是钼合金薄膜的主要制备技术。 靶材作为磁控溅射过程中的关键材料，不仅使用量大，而且靶材质量的好坏对钼合金薄膜的性能起着决定作用。 本文从粉体优化、混粉工艺、成型和烧结技术等方面对钼及钼合金溅射靶材相关专利进行了统计与分析，旨在为开发高品质钼合金多元靶材提供借鉴。
1 、专利统计与分析
1.1 粉体优化
专利(CN 103990802 B) [12] 通过优化 Mo 粉末的性状，开发出了一种高密度、高纯度 Mo 合金溅射靶材的制备方法，所制备 Mo 合金溅射靶材能够稳定、廉价地制造出低电阻、高耐湿/高耐热性、与基体密合性的高品质薄膜。
专利(CN 103173728 B) [13] 发明了一种廉价且可稳定制备 Mo 合金溅射靶材的方法，即将 Mo 粉与1 种或 2 种以上的 Ni 合金粉末混合(Ni6Nb7、Ni3Nb)，在 800 ~ 1 500 ℃ 下加压烧结(10 ~ 200 MPa)。 Mo合金中 Ni 与 Nb 含量低于 50% (原子数分数)，其中Nb 含量低于 20% (原子数分数)。 该专利避免了使用 Mo、Ni、Nb 粉末作为原料，解决了合金化不充分造成的 Ni 铁磁相的残留，稳定了溅射速度，提高了靶材寿命。
专利(CN 102127741 A) [14] 提出了一种薄膜太阳能电池用高纯钼靶的制备方法。 该方法首先采用钼酸铵为原料，经焙烧获得三氧化钼，随后在 450 ~600 ℃高纯氢气气氛下进行一次还原得到二氧化钼，再在 950 ~ 1050 ℃进行二次还原得到 Mo 粉，然后经过混料、筛分、等静压成型后，在中频感应炉中于 1 950 ~ 2 000 ℃烧结，通过大功率电子束熔炼提纯，经锻造、热轧、热处理退火、机械加工、超声波清洗、钎焊等工序制得高纯度、高密度和均匀性良好的钼靶。 该专利的之处在于:(1) 通过高纯氢气多次还原氧化钼提高钼粉纯度;(2) 采用大功率电子束熔炼提纯有利于碳氧充分反应，提高脱氧效果;(3)大变形量热轧可确保钼靶材晶粒平均尺寸小于 50 μm。
专利(CN 103160791 B) [15]采用三氧化钼、氢氧化钠和钼金属为原料，经过反应、球磨、过筛和热压工序制成钠掺杂钼平面溅射靶材，其中钠的原子数分数为 1% ~ 10% ，钠的掺杂能够大幅度提高铜铟镓硒薄膜电池的转换效率。
专利(CN 114411103 A) [16] 公开了一种大尺寸钼靶材的制备方法。 其方案具有以下优点:(1) 采用“氨溶 + 阳离子交换” 对原料粉末进行针对性提纯，可有效去除碱性金属(如 K、Na 等) 和过渡族金属杂质(如 Fe、Ni 等);(2)通过“预锻 + 交叉轧制 +高温退火” 的工艺设计，有利于获得微观组织均匀可控、晶粒细小、晶粒取向分布均匀的靶材;(3) 通
过表面化学腐蚀解决了传统轧制存在的变形不均匀问题。
专利(CN 114318256 A) [17] 公开了大尺寸钼溅射靶材及采用化学气相沉积法的制备工艺。 具体为:通过钼与三氟化氮反应制备出粗品六氟化钼，随后经真空蒸馏法和吸附法提纯得到高纯度六氟化钼，再在还原气氛下，经过化学气相沉积在基体材料上沉 积 金 属 钼。 该 方 法 所 制 备 靶 材 纯 度 高(99.999 9% 以上)，致密度高(不低于 99.5% );此外，该方法在化学气相沉积设备中一步完成，产品一致性优于传统钼靶材，且可用于生产直径 500 mm以上的大尺寸钼靶材。
专利(CN 105648407 B) [18] 公开了一种高致密度钼铌合金靶材的制备工艺。 以钼粉为原料，添加5% ~ 15% (质量分数)铌粉、0.1% ~ 0.8% (质量分数)氢化锆进行混合，经过冷等静压成型，再进行真空烧结。 该发明的特点在于利用氢化锆的活化作用，通过粉末冶金直接制备高致密钼铌合金靶材。
专利(CN 10943990 A) [19] 利用氢化铌的活化作用，采用粉末冶金工艺制备高致密度、高含量钼铌合金溅射靶材。 专利(CN 110257784 A) [20] 同样采用粒度更小、表面积更大的氢化铌替代铌粉，提高扩散速率及烧结致密度，同时氢化铌分解释放的氢气具有还原作用，可降低钼铌合金中的氧含量，提高靶材纯度。
专利(CN 105568236 B) [21]发明了一种高纯、高致密、大尺寸 MoTi 合金溅射靶材的制备方法。 将钼和氢化钛原料在氩气气氛下进行混合并采用冷等静压压制成型，随后在真空烧结炉中进行两段烧结，轧制、退火、机械加工获得成分均匀、无偏析且晶粒尺寸小的靶材。
专利(CN 106513664 B) [22] 采用钼酸钾为原料制备钼钾合金靶材，避免了杂质的引入，所制备靶材密度高、成分均匀，镀膜效果好。高世代钼靶材对靶材纯度、晶粒尺寸、致密度提
出更高的要求，常规方法生产成本高、成品率低。 基于此，专利(CN 108642457 B) [23]公开了一种方法简单、生产成本低、成品率高、利于工业化生产的高世代钼靶材的制备方法。 具体为:将两种不同粒径的钼粉在真空下混合后过筛，进行等静压处理，再烧结、热轧、真空退火。 该方法制得靶材致密度超过99.5% ，靶材内部无气孔、裂纹、分层、夹杂等缺陷，靶材表面粗糙度小于 0.6 μm， 平均晶粒不 超 过80 μm。
相比平面靶材，管状钼合金溅射靶材利用率更高(理论上可达 70% )，得到国内外的广泛研究和应用。 专利(CN 110158042 B) [24] 先通过制备大颗粒钼铌粉体，提高粉体成型时的流动性，同时采用粗细粉体级配的方式提高松装密度，从而制得成分均匀、无偏析、晶粒细小( 小于 50 μm) 的钼铌合金旋转靶材。
专利(CN 114231940 A) [25] 将六羰基钼颗粒在高纯氢气和氩气气氛中加热到 40 ~ 60 ℃使其气化，再利用化学气相沉积法在预热基体材料上进行沉积，从而制得钼溅射靶材。 其优势在于成膜速度和成膜质量可以通过控制气体流速、流向进行调控，同时调整沉积时间、沉积基板材质、形状和尺寸，可以沉积不同厚度、不同尺寸、不同形状的钼靶材或钼靶材坯料，且由于沉积温度低，不会产生污染废气。
专利(CN 111254396 A) [26] 公开了一种钼钨合金靶材的制备方法。 其特点在于以钼粉、钨粉、三氧化钨粉体作为原料，利用三氧化钨与氢气反应得到烧结活性更高的新鲜钨粉，提高烧结致密化，减少缺陷，提升靶材品质。
钨钼因密度差异大易造成组织出现偏析，影响靶材组织均匀性，且热轧法制得靶材通常具有取向性，热等静压技术成本较高并增加了工艺复杂性。
专利(CN 111893442 B) [27]针对以上问题，提出了一种钨钼溅射靶材制备方法。 其特点在于:(1) 使用密度与 Mo 更接近的三氧化钨替代钨，在氢气气氛下两次高温处理原位还原得到均匀混合的钼钨混合粉体，提高靶材烧结均匀性;(2)通过高能球磨细化粉体，提高粉体烧结活性，获得高致密性的坯体;(3)采用冷等静压成型并进行预烧，促进易挥发非金属元素(如氧)的脱除。
专利(CN 111534800 B) [28] 将高纯的钼粉和铌粉进行压制，并在氢气下预烧，降低钼铌中的氧含量和杂质，基于所制备的高纯度、低含氧量、高振实密度钼铌合金粉末，提出了一种热等静压制备大尺寸钼铌平面靶材的方法。
专利(CN 106567047 A) [29] 采用氮化硼和石墨的组合模具热压制备钼铌合金，有效阻止了渗碳现象，获得了高致密度、高纯、微观组织可控的钼铌合金靶材。
1.2 混粉工艺优化
专利(CN 102337418 B) [30] 针对传统等静压结合烧结工艺制备钼铌合金烧结致密度不足、满足溅射靶材要求问题，提供了一种工艺简单、易实现工业化生产的钼铌合金板的制备方法，所制备靶材密度不低于 9.85 g / cm3。 该发明的特点在于采用振动压制方式对混合得到的钼铌合金粉体进行压坯，振动频率为 2 000 ~6 000 Hz，压制力为 10 ~30 MPa，
保压时间为 30 ~ 60 s;随后在 1 900 ~ 2 100 ℃ 真空烧结 6 ~ 10 h。
专利(CN 105887027 B) [31]在混合钼、铌粉体时加入过程控制剂(硬脂酸锌、棕榈酸、硬脂酸乙酯、聚乙烯醇和硬脂酸中的一种或几种)，在球磨过程中过程控制剂能够包覆在金属粉末表面，形成一层润滑薄膜，降低粉末表面能，减少了粉末间的冷焊，从而解决了粉末粘球和粘罐问题，同时缩短了球磨时间。
溅射靶材的晶粒均匀性在很大程度上影响着薄膜质量和电子元器件性能。 因为靶材不同区域晶粒尺寸的差异会引起溅射速度的差异，进而造成薄膜厚度不均匀。 因此，如何提高溅射靶材晶粒均匀性是平 面 显 示 领 域 面 临 的 关 键 难 题。 专 利 ( CN109355632 B) [32]提出了一种提高溅射镀膜用钼及钼合金溅射靶材晶粒均匀性的方法。 其特点在于:
采用球磨—分级联合处理减少钼粉还原过程中的硬团聚，从而坯体烧结的微观晶粒均匀性以及溅射镀膜微观和整体均匀性。
专利(CN 103255379 A) [4] 基于 MoW 合金导电性好、抗氧化且膜应力低等优点，提出了一种 MoW合金平面溅射靶材的制备方法，克服了现有方法制得成分均匀、无偏析、晶粒细小靶材的难点。 该发明的特点之一在于采用机械合金化技术实现钼和钨原子级别的混合，在固态下实现了合金化，显著提高了 MoW 的活性，降低了 MoW 的烧结温度，从而提高了合金致密度、降低了晶粒尺寸。 类似地，专利(CN 105154740 A) [33] 公开了一种机械合金化制备铌钼靶材的方法。
专利(CN 108374152 B) [34] 通过机械混合使钼粉均匀渗入海绵钛孔隙中以确保钼粉不发生泄漏，同时在真空自耗电弧熔炼炉中进行熔炼，促使合金铸锭成分均匀化，从而制备出 100% 致密的、成分均匀的 钼 钛 合 金 溅 射 靶 材。 类 似 地， 专 利 ( CN109811318 A) [35]以溅射法生产的 99.9% 纯度的钼合金为原料，采用电子束冷床熔炼工艺制备纯度大
于 99.98% 的钼溅射靶材。
专利(CN 102321871 B) [36] 发明了一种热等静压生产平板显示器用钼合金溅射靶材的方法。 将低氧含量的钼粉与添加的金属粉末(铌粉或钽粉) 在惰性气氛保护下进行混合造粒、过筛，液压成型制成靶坯，随后经冷等静压提高均一性，再热等静压烧结(压力 200 ~ 300 MPa，温度 1 200 ℃)。 该发明生产周期短、工序少、能耗低，所制备钼合金靶材致密度高、均匀性好、性能。
专利(CN 107916405 A) [37] 通过改进混粉工艺严格控制杂质的引入，提出了一种高密度、晶粒细且均匀的钼钽合金溅射靶材的制备方法。 该发明能够靶材吸氢脆化，提高靶材加工性能。 其特点在于:对钼粉和钽粉进行真空预烧处理，去除了粉体中的氢、氧及低熔点物质;在粉体混合时采用氩气保护减少杂质的混入;选择钼球替代钢球进行球磨，减少铁杂质的掺入。
1.3 轧制工艺和烧结方法
大尺寸钼板由于坯料重量及尺寸规格较大，制备中存在两个问题:一是在常规尺寸氢气炉中加热，二是直接加热轧制时钼坯降温严重，容易出现轧制开裂的现象。 专利(CN 102534519 B) [38] 针对上述问题提出了一种 LCD 平板显示器溅射靶材用大尺寸钼板的制备方法。 采用涂刷抗氧化涂层(玻璃粉、水玻璃、水按质量比 8 ~ 10∶ 1∶ 8 ~ 10 混合)和钢包套包覆的方式缓解加热和轧制时的氧化问题及坯料降温严重导致的开裂问题，并在次轧制后通过冷却抑制组织不均匀长大和再结晶，制备出尺寸均匀的等轴晶组织。
专利(CN 114411103 A) [39] 公开了一种大尺寸钼靶材及其制备方法，所述制作方法包括如下步骤:行粉体装模，随后进行冷等静压，再经过烧结，并采用一火二道次轧制法进行热轧处理，进行校平、热处理、机械加工和清洗，制得大尺寸钼靶材。
该方法采用一火二道次轧制法，有效了钼靶因持续高温造成的晶粒异常长大，制得的大尺寸钼靶材可以用于高世代线平板显示器。
专利(CN 112609162 A) [40] 公开了一种 LCD 钼靶材及其轧制方法。 采用三个火次进行轧制，避免了钼靶坯在轧制过程中发生板面绕曲及开裂现象，降低了操作难度，提高了成材率。 所制备靶材纯度达到 99.95% 以 上， 平 面 度 ≤1.3 mm， 致 密 度 超过 97% 。
纯 Mo 中引入置换固溶元素 Ti 形成 MoTi 固溶体，可改善钼的低温塑性并提高钼的再结晶温度。但 MoTi 合金多采用热等静压或热压烧结制备，对设备要求严格，限制了产品规格尺寸。 基于此，专利(CN 104532201 A) [41]提出了一种 MoTi 合金溅射靶材的制备方法。 将钼粉和钛粉在氩气中进行混料，随后冷等静压成靶坯，在氦气气氛下烧结。
G6 世代线以上的 TFT - LCD 产线主要使用长条型的钼靶。 通过多次轧制获得长条形钼靶材的生产效率不高，而热挤压方法制备的钼靶晶粒较大，致密度 满 足 使 用 要 求。 专 利 ( CN 111647860B) [42]将钼粉装入胶套进行冷等静压成型获得坯体，并在氢气氛围下烧结，再进行热挤压，退火、校平、机加工得到长条型钼靶。
专利(CN 111850495 B) [43] 采用阶段升温的烧结方式，通过控制升温速率，促使钼靶材致密化、均匀化。 该发明制备钼靶材晶粒尺寸小、纯度高( ≥99.97% )、致密度高(≥99.9% )。
专利(CN 110777343 A) [44] 在真空下采用微波烧结将钼生坯烧结成钼板坯，并通过电子束熔炼进行提纯，解决了传统方法烧结时间长、烧结温度高、晶粒粗大、杂质含量高、能耗高的问题。 所制备靶材晶粒细小均匀，具有一定的结晶取向，性能优良。
专利(CN 111230096 A) [45]将混粉工艺、脱气工艺和热等静压烧结工艺相互配合，致力于改善合金靶材的致密度。 该发明制得的铬钼靶材晶粒尺寸细小，致密度在 99% 以上，同时此工艺可有效保障产品不受外界氧化，确保产品纯度。
热等静压烧结制造的 Mo - Ni - Ti 合金靶材存在部硬度不均匀的部位，其中部硬度低的部位在机械加工时易变形，产生裂纹、缺损、脱落等问题;部硬度高的部位将造成切削刀具磨损，引起靶材表面粗糙度变大，导致溅射时异常放电。 基于此，专利(CN 111719125 A) [46] 提出了一种 Mo 合金靶材的制备方法，通过对混合粉体(Mo、NiMo、Ti 粉末)常温加压成型再加压烧结，并调整 Mo 合金靶材中Ni 和 Ti 的添加量，实现对 Mo 合金靶材维氏硬度的调节(340 ~ 450 HV)，抑制机加时的靶材变形以及溅射时的异常放电。
专利(CN 104073771 A) [47] 将冷等静压制得的靶坯密封在真空石英管中进行烧结，采用多段升温，使 PVA 粘结剂充分挥发，制得钠掺杂钼合金靶材。
专利(CN 105714253 B) [48] 将钢膜和橡胶板结合进行冷等静压成型，解决了密封问题，克服了传统冷等静压压坯尺寸精度差的问题，并据此提出了一种大尺寸、细晶钼钽合金溅射靶材的制备方法。 该方法用于生产致密度大于 97% 的大尺寸靶材(长度2 m 左右，宽度 1.3 m 左右)。
1.4 其 他
专利(CN 105525260 A) [49] 公开了一种 Mo 靶坯和 Mo 靶材的制作方法，即对预压 Mo 粉进行脱气处理得到 Mo 靶坯，再进行热等静压获得 Mo 靶材(温度 1 300 ~ 1 400 ℃，压力大于 150 ~ 200 MPa，保压时间 3 ~ 6 h)，克服了热压烧结中 Mo 靶材尺寸对模具尺寸和强度的依赖及单轴加压造成的 Mo 靶材内部组织不均匀问题。
随着智能手机和平板终端向柔性化发展，具有轻量、耐冲击和不易破碎等性质的树脂膜已被用于制造柔性 FPD。 但相比玻璃基板，树脂基板具有透湿性(高温高湿环境会导致布线膜的电阻发生变化)，且通常在基板上形成层叠布线膜后，层叠布线膜不可避免地接触大气，这就要求层叠布线膜具有更高的耐湿性和耐氧化性。
专利(CN 102956158 A) [50]提出一种电子部件用层叠布线膜以及覆盖层形成用溅射靶材。 即在 Mo 中添加一定量的 Ni 和 Ti，制得Mo100 - x - yNixTiy(10≤x≤30，3≤y≤20)覆盖层，用于覆盖以 Al 为主要成分的主导电层。 Ni 的添加可提高覆盖层的耐氧化性，改善纯 Mo 在大气中加热后的氧化变及电接触性恶化问题。 Ti 易与氧结合形成钝化膜，进一步提高其耐湿性，起到保护布线膜的作用。 同时该专利指出，通过控制 Ni 和 Ti 添加量，可确保加热工序中该覆盖层在与 Al 层叠时仍维持低电阻值。
专利(CN 114293160 A) [51] 以 Mo 为基体，提出了一种三元、四元钼合金靶材制备方法。 其中掺杂元素包含 0.5% ~ 40% (原子数分数) Ti 以及 0.5%~ 40% (原子数分数)的 Ga、Ni、Nd 中的至少一种元素。 所制得多元钼合金靶材相比二元合金 Mo 靶材，具有的耐氧化性、耐湿性、耐高温性能。 此外，低表面张力金属元素的掺杂改善了刻蚀性能。
专利( CN 109207941 A) [52] 提出了一种 MoNb合金靶材的制备方法(其中 Nb 的原子占比为 5% ~30% )，能够解决布线薄膜、电薄膜的基底膜与覆盖膜上出现的高电阻问题以及高成膜速度时靶材表面粗糙度变大问题，从而改善 TFT 性能稳定性。 其制备过程为:将 Mo 粉(平均粒径 4 μm)和 Nb 粉(平均粒径 35 ~ 115 μm)通过交叉旋转混合机进行混合
得到 10% Nb(原子数分数) 的混合粉体，随后填充至软钢制的加压容器中，并在 450 ℃下真空脱气、密封，然后在1250 ℃、145 MPa 热等静压处理 10 h 得到烧结体， 经机械加工和研磨后制作成直径180mm、厚度5mm的靶材。
钼镍铜多元合金薄膜不仅具有良好的热电和机械性能，而且气密性好、 不易潮解。 专利 ( CN110670032 B) [53]公开了一种钼镍铜多元合金靶材的制备方法。 该方法通过添加镍和铜降低钼合金熔点，借助烧结工艺参数调控解决了 3 种金属粉末熔点相差大导致的难烧结问题。 所制备钼镍铜合金靶材气密性好、耐湿耐潮、密度高、纯度高。
专利(CN 113319539 B) [54] 提供了一种大尺寸面板钼靶的制备方法。 具体步骤为:将靶材及背板进行粗铣和精铣，然后将靶材与背板进行钎焊，然后进行校正、烘干、抛光以及喷砂处理。 该方法提高了钼靶与背板的结合率，提高了产品的合格率，减少了资源浪费。
专利(CN 103154306 A) [55] 涉及一种含钼靶材制备方法，包含二元合金( MoTi)、三元合金( MoTi中加入 Ta 或 Cr 作为第三主金属元素)。 其具体步骤为:将钼粉、钛粉和钽粉(或铬粉) 按一定比例在V 型混料机中混合约 20 min，在 23 ℃ 条件下，通过单向压制法( 压力约 470 MPa) 压实得到直径约95 mm 的颗粒，将压制颗粒封装在低碳钢罐内进行热等静压处理(120 MPa，1 325 ℃，4 h)，将热等静压后的材料加工成直径约 58.4 mm、厚度约 6.4 mm的靶材。 该发明制得的靶材在较低刻蚀速率下具有一定的优势，且溅射得到的薄膜对基材有较强的粘附性及低的电阻率。
2、 结 论
基于对上述专利的分析可以看出，钼及钼合金溅射靶材的制备主要采用粉末冶金技术，需要经过粉末混合、压制成型、烧结、压力加工和机加工等多道工序。 制备高质量的钼合金溅射靶材往往需要进行压制和烧结、多道次的轧制与反复的热处理。 由于热等静压或热压烧结设备规格有限，限制了产品的尺寸规格。 因此，开发一种方法简单、成本低、成品率高且利于工业化生产的高品质大尺寸钼合金溅射靶材制备方法具有重要的意义。 此外，目前 Mo 合金靶材中主要添加元素有 Nb、Ti、Ta、W 等，鉴于每种掺杂元素的作用和性能各不相同，而三元及多元钼合金靶材的研究和应用还不够全面，因此针对不同应用领域对钼合金薄膜性能的不同需求，通过成分设计与微观组织调控开发出新型组分钼合金靶材将是一个重要的发展方向。